《第七章_材料现代分析测试方法-射线衍射(打印)》.ppt

莫塞莱定律 Bragg-Brentano optics θ-θ连动 Sample surface bisects incident and scattered beams ? Scattered beam focus at the same distance as the tube focus Optimal resolution Conventional phase analysis 1．物相分析步骤 1）获得衍射花样。 2）计算出各衍射线对应的面间距及相对强度。 （四）物相定性分析的过程 目前的X射线衍仪，一般通过电脑自动采集数据并处理，可自动输出对应各衍射峰的d、I数值表。 相对强度I/I1的测量：习惯上用峰高而不必采用积分强度。峰高也允许大致估计而无须精确测量。 面间距d的测量：在衍射图上，读取衍射峰的2θ值，按布拉格公式计算相应的d值。 3）当已知样品的主要化学成分时，利用字母索引查找卡片，在包含主元素的各物质中找出三强线符合的卡片号，取出卡片，核对全部衍射线，一旦符合，便可定性。 4）当试样元素未知时，利用数字索引进行定性分析。从前反射区（2θ＜90°）中选取三强线，d值按强度递减的次序排列，其余线条按强度递减顺序列于三强线之后。 5）从索引中找到对应的d1（最强线的面间距）组。按d2找到接近的几行。检查这几行数据其d1是否与实验值很接近。得到肯定之后再依次查对第三强线、第四至第八强线，并从中找出最可能的物相及其卡片号。抽出卡片，将实验的d及I/I1与卡片上的数据详细对照，如果对应得很好，物相鉴定即告完成。 6）如果待测样数列中第三个d值在索引各行均找不到对应，说明该衍射花样的最强线与次强线并不属于同一物相，必须从待测花样中选取下一根线作为次强线，并重复（5）的检索程序。当找出第一物相之后，可将其线条剔出，并将残留线条的强度归一化，再按程序（4）～（5）检索其它物相。注意不同的物相的线条有可能相互重叠。 考虑到实验数据有误差，故允许所得的d及I/I1与卡片的数据略有出入。 一般来说，d是可以较精确得出的，误差约为0.2%，不能超过l%，它是鉴定物相的最主要根据。 而I/I1的误差则允许稍大一些，因为导致强度不确定的因素较多。 （一）物相定量分析原理 物相定量分析的依据是：各相衍射线的强度，随该相含量的增加而提高。 由于试样对X射线的吸收，使得“强度”并不正比于“含量”，而须加以修正。 采用衍射线仪测量时，吸收因子为1/（2μ），令试样被X射线照射的体积为V，混合物样品中任一相j相的体积分数为fj，j相被X射线照射的体积为Vj=V fj，则j相某根衍射线条的强度Ij可改写为： 二、 物相定量分析 对同一样品各相各衍射线条，式中： 为常数， 设： 对于给定之j相，Cj只取决于衍射线条指数（HKL）。 因为各相的线吸收系数μj均不相同，故当j相的含量改变时，μ亦随之改变。这样，j相某根衍射线条的强度Ij可写为： 上式即为物相定量分析的基本公式。 1．单线条法（外标法） 本法是将所测物相的纯相物质单独标定，通过测量混合物样品中欲测相（j相）某根衍射线条的强度并与纯j相同一线条强度对比，即可定出j相在混合样品中的相对含量。 （二）定量分析方法 若混合物中所含的n个相，其线吸收系数μ及密度ρ均相等，根据前式，某相的衍射线强度Ij将正比于其重量分数wj： 式中 C——新的比例系数。 如果试样为纯j相，则wj=1，此时j相用以测量的某根衍射线的强度将变为(Ij)0，因此有： 上式表明，混合样中j相某线与纯j相同一根线强度之比，等于j相的重量百分数。 按照这一关系可进行定量分析。 此法比较简易，但准确度较差。 若待测样品中含有多个物相，各相的质量吸收系数又不同，则定量分析常采用内标法。 该法将一种标准物掺入待测样中作为内标，并事先绘制定标曲线。 本法是一种最一般、最基本的方法，但手续较烦琐，在实际使用中常使用该法的简