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超滤膜污染抑制和膜清洗的研究 何超 学号：2012220572 超滤是以超滤膜为分离介质, 在压强差作用下, 原料液中不同分子量的组分有选择地透过超滤膜, 对目的产物起分离、提纯和浓缩作用, 具有在常温下进行、无相变化、能耗低、设备简单、操作方便、无污染等优点。目前, 该技术已经广泛应用于医药、食品、化工及废水处理等领域。随着生物技术、基因工程的快速发展, 它将在生物活性物质的提取领域发挥重要作用 。 应用超滤技术时, 被处理原料液中的微粒、胶体离子和溶质分子等与超滤膜存在物理化学作用和机械作用, 吸附或沉积在膜表面或膜孔内, 使膜孔径变小或堵塞, 形成膜污染。 超滤过程中的膜污染导致通量下降, 膜的分离特性发生变化, 超滤结束后通量也不能完全恢复, 缩短了膜的使用寿命。膜过程的实际运行费用中, 除了动力费用和更换膜组件费用外, 与膜污染密切相关的膜清洗过程也需消耗一大笔费用。 1 膜污染分析 膜污染分析是膜清洗的前提, 是在对洗前水处理工艺过程、运行记录、进水水质、污染物成分等系统分析基础上, 来确定膜污染原因的过程。 1. 1 污染物成份 膜污染是由原料液中的无机物、悬浮物、有机物和微生物造成的。超滤处理炼钢废水时悬浮物主要是小颗粒的铁屑, 无机物主要是碳酸钙和钙、钡、锶等硫酸盐及硅酸盐等结垢物质; 超滤柑桔汁的有机物主要包括脂肪酸、纤维素、低分子的糖类( 蔗糖、果糖、葡萄糖等) 、蛋白质、多肽及一些色素 。超滤提取发酵乳中ACE 抑制肽的微生物主要是杆菌、孢子、短杆菌、球菌、真丝菌等。悬浮物可以堆积在膜表面形成滤饼层, 有机物易粘附在膜表面形成凝胶层, 溶解性的无机盐能生成的水垢, 一部分溶质或微生物吸附在膜表面上形成的吸附层, 另外一些小颗粒的溶质、微生物、蛋白质、无机盐等结晶沉淀或堵塞部分膜孔。从总体的 膜污染来看, 生物污染是最为常见的污染, 特别是在超微滤膜的应用中, 选用合适的杀菌灭藻与杀菌清洗是关键。 污染后的膜图片 1. 2 膜污染形成过程 超滤过程前期, 膜表面流体中溶质( 截留物质) 浓度不断增加, 逐渐高于主体流体的浓度, 产生浓差极化现象, 致使浓度边界层的过滤阻力增加, 膜通量下降。随着生产时间的延长, 膜面和膜孔吸附物溶质的量增大, 浓差极化效应在超滤生产过程中不断减小, 膜污染加重。综合起来, 膜污染形成过程可以分为三个阶段: 第一阶段在超滤过程的前几分钟, 小分子溶液不断透过膜, 大分子溶质截留在膜表面, 膜面的溶质浓度高于主体的浓度, 形成浓度边界层, 膜和溶液的界面上溶质浓度达到吸附的拟稳定状态; 第二阶段在几到几十分钟之间, 溶质在膜表面和膜孔中不断吸附,膜通量迅速下降, 该阶段对膜通量起控制作用, 第三阶段为几十分钟后, 随着溶质在膜表面的继续富集形成凝胶, 膜通量继续下降, 但是下降速度比 第二阶段要小。 1. 3 超滤膜的影响 超滤膜孔径分布和截留分子量影响膜污染程度。超滤通量对膜的大孔数目敏感, 大孔数目虽然占总膜孔数目的很小一部分, 但其透过通量却占总通量的50% 以上, 通量的降低主要是由于大孔堵塞导致的。膜的截留分子量越大, 初始通量就越大。随着超滤的进行, 截留分子量越大, 超滤通量衰减幅度越大, 膜面污染物积累速度就越快, 通量衰减趋势越明显。所以在超滤过程中膜孔径与溶质分子直径存在最佳的匹配关系。 1. 4 操作条件的影响 超滤过程的操作条件包括操作压差( 压强差) 、原料液在膜表面的流速和超滤时间等。操作压差是影响膜污染的一个重要因素, 随着操作压差的不断升高, 通量并不能线性增加。压差到一定的数值后, 浓差极化成为超滤过程的主要阻力, 当膜表面溶质浓度达到饱和浓度, 形成凝胶层, 此时, 凝胶层对通量起决定作用, 通量几乎不依赖与压差, 膜通量并不发生变化。若再增大压差, 污染层就被挤压致密, 阻力增加, 膜通量反而下降。当压差增高时, 浓差极化现象不断加剧, 膜表面的大分子等形成的沉积层变得致密, 沉积层超过临界值后, 随着沉积层阻力不断增加, 透过速率不再随压差的增加而增加。原料液在膜表面的流速是影响膜污染的另一个因素,流体的流速高, 在膜表面产生的剪切力大, 促使垢层物质分子充分扩散, 部分沉积在膜表面的物质也可被流体带走, 膜污染层变薄, 小分子组分透过膜的阻力降低, 膜通量增大, 所以增加流速能减轻膜污染。随着过滤时间的延长, 膜上积累的杂质越来越多, 膜通量逐渐降低, 但是达到一定的时间后, 膜通量趋于稳定, 属于低通量的范围, 所以过滤一定的时间后, 应及时进行膜清洗。 2 膜污染控制 采用适当的措施可以控制膜污染, 减缓通量的衰减。这些措施包括原料液预处理、膜材料和膜组件改进、操作条件控制和操作过程控制等。 2. 1 原料液的预处理 原料的预处