化工原理课件 9.2双组分溶液的气液相平衡.ppt

9.2 双组分溶液的气液相平衡 9.2.1 理想物系的气液平衡 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 * * 9.2 双组分溶液的气液相平衡 9.2.1 理想物系的气液平衡 1 理想物系 ① 气相为理想气体，遵循理想气体定律或道尔顿分压定律。 当总压不太高（一般不高于1MPa）时，气相可视为理想气体； ② 液相为理想溶液，服从拉乌尔定律 2. 气液两相平衡时的自由度 对双组分平衡物系，据相律 分析： 变量数：t，p，x，y 自由度：2 变量数：t，p，x，y 自由度：2 通常，精馏在恒压下操作 t，x，y 3个变量中仅有一个自由变量 恒压下的双组分平衡物系的特点： 液相组成与温度一一对应?x=f(t) 气相组成与温度一一对应?y= f(t) 气液两相组成一一对应?y=f(x) 3. 气液相平衡的函数关系 (1) 液相组成x—温度t（泡点）关系式 混合液沸腾的条件是各组分的蒸汽压之和等于外压 pA0、 pB0为溶液温度下纯组分A和B的饱和蒸气压; 其值可查有关手册或由下面安托因方程求得： ——Atonine方程 问题： (1) 已知p、t，求xA，yA (2) 已知p、xA，求t，yA 试差法 t(1)＝t(0)＋（xA,cal－xA）(tB0－tA0) t(0)=xAtA0+(1-xA)tB0 例 泡点计算 某蒸馏釜的操作压强为106.7 kPa，其中溶液含苯摩尔分数0.2，甲苯摩尔分数0.8，求此溶液的泡点及平衡的气相组成。其中苯－甲苯溶液可作为理想溶液，纯组分的蒸汽压为 式中p0的单位为kPa；温度t的单位为℃。 苯 甲苯 解：设苯与甲苯在106.7 kPa时的泡点分别tA0、tB0。据Antoine方程有 lg106.7＝6.031－1 211/(tA0＋220.8) 解得 tA0＝81.74℃ lg106.7＝6.080－1 345/(tB0＋219.5) 解得 tB0＝112.45℃ t(1)＝0.2×81.74＋0.8×112.45＝106.31℃ 注: t(n+1)＝t(n)＋（xA,cal－0.2）(112.45-81.74) 故泡点为103.89℃，气相摩尔分数为 0.036 0.199 9 83.36 200.12 103.89 5 0.29 0.199 4 83.40 200.22 103.91 4 1.46 0.197 1 83.63 200.70 104.00 3 7.13 0.185 7 84.72 203.05 104.44 2 30.51 0.139 3 89.47 213.19 106.31 1 err1 xAcal pB0/kPa pA0/kPa t/℃ 迭代次数 (2) 气相组成y—温度t（露点）关系式 (1) 已知p、t，求xA，yA (2) 已知p、yA，求t，xA 试差法 问题： (3) 气液两相平衡组成间的关系式 通用表达式 K——相平衡常数 吸收 精馏 注意:当总压不变时，相平衡常数K并非常数，随温度变化. ——纯组分的饱和蒸汽压 问题: a. 反映纯液体挥发性的大小的量 b. 反映溶液中各个组分的挥发性大小的量 xA相同,pA越大 组分A愈易挥发 pA相同,xA越小 挥发度 ①挥发度ν——表示溶液中各个组分的挥发性大小 近似表达式 ②相对挥发度α——表示溶液中两组分间挥发性的差异 问题：溶液中两组分间挥发性的差异如何表示？ 相对挥发度 ③以相对挥发度α表示的相平衡关系式 对双组分理想物系，其气相为理想气体 理想溶液的相对挥发度α 与温度的关系较 或 单独与温度的关系小得多，因而可在操作的温度范围内 取一个平均的相对挥发度α并将其视为常数。 用α表示的理想物系的y-x近似式中 算术平均： 几何平均： 线性化： 的取法 α的用途 ①α的大小可作为用蒸馏分离 某物系的难易程度的标志。 α值偏离1愈大，分离愈容易 ③ α=1表示组分A、B的挥发性无差异 组分A、B的挥发性有差异 ② 4. 恒压下双组分理想溶液的气液平衡相图 (1) t-x(y)图 两端点A与B：纯组分 两线 t~x线为泡点线 t~y线为露点线 3区 溶液于同一组成下的泡点与露点不相等。 过冷液体区 气液共存区 过热蒸汽区 xA=zA,泡点为tb;yA=zA,露点为td,则tdtb 注意:已知某二元混合物,与xA对应的泡点为tb,与yA对应的露点td, 且xA与yA满足平衡关系,则td=tb. （2） 易挥发组分的y~x图 a. 相平衡曲线y=f(x)必位于对角线y=x的上方 平衡曲线离对角线越远，越有利于精馏分离 b. y~x曲线上各点对应不同的温度。 y、x值越大，泡、露点温度