焓变计算及应用.pptVIP

第一章 冶金热力学1.1冶金反应焓变计算及应用1.2标准吉布斯自有能变化的计算及应用1.3埃林汉(Ellingham)图及其应用1.4活度与活度系数1.5热力学在冶金中应用实例 冶金热力学 内容：反应的方向、限度和可能性 对象：由大量质点组成的宏观体系。不适合微观 对象 理论依据：热力学三大定律 第一定律：能量守恒与转化 ? 焓变 第二、三定律：自发过程的方向和限度 ? 吉布斯自有能变化 方法：体系始、末态热力学函数的变化 研究化学反应、溶液生成，物态变化（如晶型转变 、熔化或蒸发等）以及其他物理变化和化学过程产生热效应的内容，称为热化学。冶金反应焓变的计算实际上是冶金热化学的主要内容。 冶金反应的特点是高温、多相。为了获得高温，依赖于物理热和化学热。高炉炼铁为半自热熔炼，其热量来源既有物理热，又有化学热；电炉炼钢则需要电能转变为热能，而转炉炼钢则为自热熔炼，主要的热源是化学热。以氧气顶吹转炉炼钢为例，把1350℃的铁水升温到1650℃，主要依赖于铁水中的［Si］ 、［Mn］ 、［C］等元素氧化反应放热；即由化学能转变成热能。要控制氧气顶吹转炉的温度，需要进行冶金热化学计算（热平衡计算），温度偏高加降温剂，如废钢等；温度偏低则要加入提温剂，如硅铁等，以达到控制冶炼过程的目的。总之，金属的提取过程一般都伴有吸热或放热现象。因此，计算冶金反应焓变，不仅有理论意义，还有实际意义 。 1.1.1物理热的计算 纯物质的焓变计算，一是利用热容；二是应用相对焓。 用恒压热容计算纯物质的焓变 一定量的物质升高一度所吸收的热量，称为热容（C），单位为J·K－1。若物质的量以kg(g)计，则所吸收的热量称为质量热容，用c 表示。若质量是1kg(g)，则称为比质量热容，单位是J·K－1·kg(g)－1。若物质的量为一摩尔，则称为摩尔热容，用Cm表示，单位是J·K－1·mol－1。 对于成分不变的均相体系(包括纯物质)，在等压过程中的热容称为定压热容（Cp），在等容过程中的热容称为定容热容（Cv）。 在恒压下加热某物质，温度由T1升高到T2，对式（1）积分即得到该物质加热过程中所吸收的物理热 一定量的物质在恒温、恒压下发生相变化时与环境交换的热称为相变焓。相变焓包括固态物质由一种晶型转变成另一种晶型时晶型转化焓；固体变为液体，或液体变为固体－熔化焓或凝固焓；由液体变为气体，或气体变为液体－蒸发焓（气化焓），或冷凝焓；及由固体直接变成气体，或由气体直接变为固体－升华焓。 利用摩尔标准相对焓 如在变温过程中有相变发生，则： 热化学应用 若生成物加热至1700K时，则 因此，生成物的最高反应温必定在1600～1700K之间，用线性内插法计算此温度: Tmax= +1600 =1689 K 由上述计算可以看出，镁热还原TiCl4制取海绵钛的反应，若不排出余热，反应所能达到的最高理论温度已接近MgCl2的沸点（1691K），远超过了Mg的沸点。因此，反应开始后，排出余热是控制工艺过程的重要条件之一。在生产实践中，镁热还原TiCl4工艺通常控制在900℃左右，防止了镁的蒸发和高温下Ti与反应器作用生成Fe-Ti合金。 热化学应用 炼钢过程中元素氧化发热能力计算 氧气转炉炼钢过程所需的热量来源，一是加入转炉内1350℃左右的铁水带来的物理热，但主要还是在吹炼过程中，铁水中各元素［C］、［Si］、［Mn］、［P］、［Fe］等氧化反应放出的化学热。虽然炉渣、炉气、炉衬等升温消耗一定热量，但过程产生的化学热仍过剩。因此，在氧气转炉炼钢过程中要加入冷却剂，借以消耗多余的热量。 例题 要计算铁水的总化学热，必须了解各元素氧化发热能力。当转炉开吹后，吹入298K的氧，溶解在铁水中的［Si］、［Mn］优先氧化，并释放化学热，使铁水温度升高。当炉温达到1400℃左右时，大量溶解在铁水当中的［C］开始氧化，约90％的［C］被氧化成CO，10％被氧化成CO2。现以［C］氧化成CO为例，计算当铁水中碳由w[C]为1％降至0.1％时将使炼钢熔池温度升高多少度?并计算添加废钢的冷却效果。 * USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 * USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 1.1 冶金反应焓变计算及应用 物理热计算 物理热计算 当物质在加热过程中发生相变时，必须考虑相变焓 及相变前后同一物质