高考化学二轮题型专攻 微题型15 新信息、新情境下的有机合成与推断题（含新题，含解析）.docVIP

【创新设计】（江苏专用）2015高考化学二轮题型专攻 微题型15 新信息、新情境下的有机合成与推断题（含新题，含解析） [题型专练] 1．Aspernigerin对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)物质B中官能团的名称为________。 (2)反应③的无机产物为________。 (3)④的反应类型是________。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：________________。 ①能使溴水褪色；②苯环上有2个取代基；③苯环上的一氯代物有2种；④分子中有5种不同化学环境的氢。 (5)以CH3CH2OH和为原料，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。 合成路线流程图示例如下：CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH。 解析　分析流程图知，反应①为取代反应。反应②为强酸制弱酸，将C中的羧酸钠盐全部转化为羧酸。反应③为Cl取代了羧基中的羟基。E中的2个Cl与F中N上的H形成HCl，同时生成Aspernigerin。(1)B中有溴原子和羧基两种官能团。(2)③发生了取代反应，两个—Cl代替了两个—OH，则生成的无机物为H2SO3。由于其易分解，故也写成SO2和H2O。(3)④是E与F以1∶2发生取代反应，同时生成HCl。(4)能使溴水褪色，说明含有碳碳不饱和键；有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基在位于苯环的对位；分子中有5种不同化学环境的氢，除苯环上两种外，两个取代基应有三种，又取代基只有3个碳原子、1个N原子，故可形成1个—CH3、1个—C(NH2)===CH2，或1个—NH2、1个—C(CH3)===CH2。(5)采用逆合成法。根据题中反应④可知，可取代羰基上所连的氯原子，故需要CH3COCl，再根据反应③可知，CH3COCl可由CH3COOH和SOCl2反应得到，而CH3COOH可由CH3CH2OH氧化得到。 答案　(1)羧基、溴原子(或溴)　(2)H2SO3(或SO2和H2O或SO2)　(3)取代反应 (5)CH3CH2OHCH3COOH(第一步若分两步，先到醛、再到酸也可) 2．某研究小组制备偶氮染料F的合成路线如下： (1)D中官能团的名称为________________。 (2)写出反应类型：①________；②________。 (3)写出D→E反应的化学方程式：_____________________________。 (4)写出B的结构简式：________；设计反应②和④的目的是_________。 (5)写出满足下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：_____________。 ①是苯的对位二取代产物；②能发生银镜反应；③分子中无甲基。 (6)设计从X到某酸性偶氮染料Y的合成路线。(无机试剂任选，用流程图表示，写出反应物、产物及主要反应条件) 解析　苯到E的转化关系为―→―→―→―→―→ (1)—NHCO—为肽键，—NO2为硝基。(2)反应①为硝基还原为氨基，反应③为成肽反应，即取代反应。(3)D→E的反应为肽的水解。(4)由转化关系可知，B没有直接硝化，而是设计反应②④，这是为了保护氨基，由于硝化过程中用到浓硝酸和浓硫酸，能氧化氨基。(5)除去苯环外，C中还有2个C、1个N、1个O,1个不饱和度。同分异构体能发生银镜反应，说明含有—CHO，还剩下1个C、1个N，没有甲基，说明含有—NH2、—CH2—结构。(6)采用逆推法合成，由信息a可知，需要合成，—CH3氧化得—COOH，引入—NO2还原得—NH2，需要注意是先氧化还是先硝化，由信息b可知若先氧化，则硝化时取代—COOH邻位，因此先硝化再氧化。另外是先还原还是先氧化，由第(4)问可知氨基易被氧化，所以先氧化再还原。 答案　(1)酰胺键(“肽键”也正确)、硝基　(2)①还原反应　②取代反应 (3) ＋H2O―→＋CH3COOH(4) 　保护—NH2不被氧化　(5) (6) 　 3．某化合物A的结构简式为，为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B(分子式为C8H8O3)和C(分子式为C7H6O3)。C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。 请回答下列问题： (1)化合物A中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和________。 (2)化合物B能发生下列反应类型的有________。 a．取代反　 ．加成反应　　c．缩聚反应　 ．消去反应 (3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)； 已知：(Ⅰ)RCOOHRCH2OH； (Ⅱ)R—BrR—COOH。 ①确认化合物C的结构简式为____________。 ②F→G反应的化学方程式为________________________