共轭高分子三阶非线性光学材料.pdfVIP

维普资讯 v0l_l2 高分子材料科学与工程 N0．5 996年 9月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEAND ENGINEER[NG Sept l996 共轭高分子三阶非线性光学材料 张卫民 龚克成 元磊‰*r F ，z ·j 摘 要 概迷 1 共轭 高分子材料 的三阶非线性光学性质+着重讨论 1化学结构对其光学非线性 的彰 非线性影响不太 文 中展望 了共轭高分子材料在集成光学 中的应用前景 。 关键词一誊堕 · 假化率焉 材精． 1 引言 共轭高分子非线性光学材料是 目前研究得非常广泛 的科学前沿 ，由于在光通信 、光计搏 机 、光能转换等方面 的应用前景 ，合成有较大的二阶和三阶非线性系数材料是当前十分活跃 的 高技术领域 。 与无机非线性光学材料相 比，有机物质特别是高分子非线性材料具有一系列优点 ：其非线 性光学极化率 比无机晶体高 1至 2个数量级 响应时间快 10倍 直流介 电常数低 ．介 电常数 在低频和高频区域相差不大，可大大改进相位匹配；光学损伤阈值高 ，对皮秒脉I申损伤阀值高 于 l0GW ／em ；力学性能突出、易于制成晶体、薄膜、纤维等多种形式，可通过分子设计，根据 需要台成 出特定功能的材料 。对于 目前使用的无机半导体非线性光学材料 ，重要 的非线性 效应 是共振的．这导致吸收和热耗．有机材料的光学非线性 可发生在非共振区，吸收小、热耗小。正 因为如此，高分子用作非线性光学材料的研究工作愈来愈受到人们的重视 。 材料 的光学非线性是指 当激光束入射到材料上时，高强度 的电场 会 I起介质 中原子或 分子的某些性质发生改变 ．光极化强度 F同光场 的关系用下式表述 】： 卢一 1)_ + ^，Iz一： + ^，I j 一 … 式中第一项是线性极化项；第二项以后是非线性极化项，由于 E、P是矢量，因此 是 ”十1阶 张量．称 (2)为 阶非线性极化率 由于一般的 、 皆很小．当光电场 较 小时。只看 到第一项的线性效应；而当在激光强电场下，高次项不再被忽视 ．而呈现出非线性效应，∥ 随 的增大 ，以约 10 的比例减小 ．所 以4次以上的效应可以忽略不计 。 的效应只能在无对待中 心的聚集体 中才能观察到 ，而 的效应即使在中心对称的介质中同样 出现 ，所以三阶效应可 收犒 蝈 ；9 1 ：8 维普资讯 第 j帮 张 比等 ： 轭高特 f 衙 }1：线性光 。材料 、更 多种 的材料中获得 2 一共轭聚合物的三阶非线性 非线性光学发展的初期，在材料的选用上，人ff1的注意力均集中在无帆晶体上 1976年 St~uteret等 发现含对 甲苯磺酸基 团取代基 的聚二 乙炔 (PDAPFS)晶体具有很大 的三阶非线 性 ，这便开创了 一共轭聚合物用作非线性光学材料这个在今天十分受重视 的研究领域。。 理论分析表明 ]，一共轭聚合物在可见光区内， 的值与 电子共轭长度的 6次方成正 比( 。cfJh)，而通过对无限长链 的 共轭聚合物采用紧束缚模型求得 的值反 比于能隙 的 6次方 (， 。：(1／ ))。固此 ，具有较长共轭长度和较小能隙的 共轭聚合物是三阶非线性 光学材半斗的有力候选 。 三阶极化率 ”值的删量取决于很 多固素，在不同的非线性光学过程 中，比如三次谐 波 (THG)、筒并四液混额 (DFWM)、光学克尔效应、自聚焦等过程 中测得的 ∥”值会有很大不同， 所用的测量波长、