聚苯醚／聚苯乙烯混合体系玻璃化转变行为的分子量效应.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 N0．4 1996年 7月 POLYMERIC MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERlNG Ju1． I9g6 (豆) 2- 聚苯醚 ／聚苯乙烯混合体系玻璃化 转变行为的分子量效应 弋Q21 王佩华 安立 姜炳政 (黑龙江省绥化师范专科学枝化学系 绥化，15206I) (中国科学院长春应用化学研究所，长春，l30022) 摘 要 采用差示扫描量热仪 (DSC)对不同分子量的聚苯乙烯与聚苯醚的混夸体 帛的玻璃化转变行为 进行 了较细致 的研 究。并将 宴验 结果与一些著名 的经验和理论方程 预示 的结果进行 了比鞋 (如 Fox 方程 、Cordon—Taylor方程 、Couehman方程等)从 中发现 ．PS分子量较 高时 混合体 亲的玻璃化转变 温度醢混合物组成的变化关系与 Fox方程和CordonTaylOr方程预示 的结果相当吻合；当PS分子量 相当低时，玻璃化转变温度随组成 的变化关未才与 Couchman方程的结果接近 。 关键词j巡 ，芝茎圣堕，高分子混合物，墓璺羔堡 匀子量 为了直接从纯组分的玻璃化转变性质预删相容性高分子混合物的玻璃化转变温度 ( )， 对大量的相容体系进行了详细的研究后，人们先后提出了许多类型的经验方程 ，这些方程在 实际应用 中起到 了相 当重要的作用 。此后 ，Couehman运用经典热力学 的方法从理论上推导了 Couchman方程 l。尽管后来GoldsteinD指出了它在热力学原理上的一些谬误，但在未找到更台 理的解释之前，一直被广泛的应用。在Gibbs—Dimarzlo 0关于玻璃化转变的理论基础上 ，Gordon 等人 使用统计热力学方法又推导出了与 Gordon—Taylor方程 “形式完全相 同的理论方程，并 且指出了Gordon—Taylor方程 中参数的物理意义 ，从此奠定了 Gordon—Taylor方程 的理论基础 考虑到混台体系中组分 间的特殊相互作用 ，Kwei[在 GordonTaylor方程 的基础上 ，附加 了一 个相互作用项 ，建立了 Kwei方程，通过改变方程 中的两个参数，Kwei方程几乎能够拟合出迄 今发现的所有无奇异 点类型的 组成 曲线 。Lu和Weiss-具体化了Kwei方程中的相互作用 项．并使之与Flory_Huggins理论 的相互作用参数(t)联系在一起，这使 Kwei方程在船决具 体 问题时有了更广泛的宴用性 在对一些具有强的特殊相互作用 (如氢键、强的偶极相互作用 等)的相容体系的研究中，Painter等人 发现 ，仅用 Flory—Huggins 相互作用参数来解释强的 特殊相互怍用对 TL组成关系带来 的影响是远远不够 的，围此 、他们运用热力学方法提 出了一 个更具普遍性 的方程 ，这个方程基本解释 了无奇异点 0存在情况下 的 -组成关系。上述经验 和理论方程 “一…旨一致指出，只有增强组分 问的相互作用才有可能获得耐温等级较高 的相 t 日隶基础性重大关键 Itt 井 于凝聚苍 生本物理问题研 亢和 春应用北学科 学卅 I宄中心资助项 日 收犒 日期 1g95—02一10；修改稿收到 El期：】鲫5—06—12 维普资讯 第 {期 王佩华等：壤苹醚一檗苯 烯混 旨悻系玻璃化转变1i为的舒 F量效应 容性高分子合金材料 但是 ，目前系统地就分子量对 一组成关系影响的研究工作文献报导甚 少 本