《生物柴油笔记》.docVIP

固体碱法制备生物柴油及其性能 用共沉淀法制备了水滑石，焙烧后得到Mg-Al复合氧化物，以此为催化剂进行菜籽油的酯交换反应，正交实验表明该酯交换反应的小试最佳工艺条件为：反应温度65℃，醇油摩尔比6:1反应时间为3h，催化剂加入量为菜籽油质量的2%,脂肪酸甲酯(生物柴油)含量为95.7%。得到的生物柴油低温流动性能好,闪点高达170℃。氧化安定性好，主要性能指标符合0#柴油标准，可以和0#柴油以任何比例调和。 实验过程： Mg-Al复合氧化物的制备[Mg4Al2(OH)12(NO3)2·4H2O] 按摩尔比Mg/Al=2:1，NaOH/(Mg+ Al)=2:1，将量好的30.8g Mg(NO3)2·6H2O和22.6g Al(NO3)3·9H2O晶体混合均匀后加入到100ml经煮沸15分钟处理的蒸馏水中使其完全溶解。将14.4g NaOH固体快速加入到150ml经煮沸处理的蒸馏水中使其完全溶解。 氮气保护下开启搅拌器，调节两恒压滴定管开始在四口烧瓶中滴加上述配制好的反应液，并根据pH值随时调节滴定速度，使反应相的pH值保持在9~10之间,尽量保持适当的滴定速度，约1.5h滴定完毕，剧烈搅拌约0.5h，保持pH值为9~10，将四口烧瓶内的乳白色浆液转移到,500ml锥形瓶中，并将其置于75℃恒温水浴锅中陈化24h，抽滤水洗，直至滤液pH值为7，将滤饼挤压成形，在常温真空条件下干燥24h，后焙烧处理得到Mg-Al复合氧化物（250℃左右）。 酯交换反应 在500ml四口烧瓶中，根据醇油摩尔比加入经干燥处理过的原榨菜籽油、甲醇，搅拌加热达到反应温度后加入制备好的Mg-Al复合氧化物催化剂，保持回流反应300min后反应结束，蒸馏出多余甲醇，反应液相趁热过滤，分离出催化剂，然后将滤液倒入分液漏斗中静置过夜分层。上层产品为生物柴油，下层为甘油层。 检测产率 ?酯交换反应过程中，植物油(主要为甘三酯)与甲醇反应首先生成甘二酯、单甘酯，然后才转化生成甲酯与甘油。当体系静止时，甘油密度较大，易沉于容 器底部，但由于下层甘油含量少(尤其是反应前期)，取样与测定均困难，所以本文取上层(酯层)，去除其中残存的少量甘油之后，加入碱液皂化，再测定生成的 甘油，以此计算酯交换转化率，并判断反应的进度。????????目前，去除甲酯中残存甘油的主要方法是水洗，但是，若反应进行得不完全，体系与水乳化后而难以分层。为了保证测定的准确性，本文采用如下方法：反应过程中取样，离心(4?000r／min，10min)，上层用l0～20倍的水洗2～3次，再离心，取上层及中间乳化层采用旋转蒸发器真空脱水 (86?，0．02MPa)，再精确称取一定质量的样品按文献14方法加碱液皂化，反应完毕冷却至室温，并在皂化液中加酚酞指示剂2滴，用2mol／L 的盐酸中和未反应的碱，然后注入50mL(或100mL)的容量瓶，定容，得甘油液。计G1。???? 取原料植物油按同样方法皂化、中和后制成甘油液，再测定其中甘油的质量分数，计G2。酯交换转化率为：(G2一G1)?／G2×100％操作方法?? ?? 根据图1，加入油脂与甲醇，约10min后加入催化剂，开始搅拌并计时，每次试验搅拌速度均恒定(约300r／)。????由于甲醇与甘三酯(油)不溶，所以酯交换反应前期，只要停止搅拌，可立即见到明显的分层现象，上层为甲醇，下层为未反应的甘三酯，随着反应的进 行，甲醇不断减少，生成的甘油溶于未反应的甲醇中，而甘油密度比甘三酯大，溶有甘油的甲醇逐渐沉于瓶底，所以，从现象上看，整个过程可大体分为3个阶段：分层(1-层为甲醇)一无分层(体系呈浑浊状态)一再次分层(1-层为甲酯层)。每反应一定时间取样，按前述方法测定酯交换转化率。 +2NaIO4 2 HCOOH+2NaIO3+H2O 14H+ + 12I— +IO4—+IO3— 7I2 +7H2O 操作步骤 取适量样品于500ml容量瓶中，加水至刻度摇匀，用移液管吸取25ml的样品注入碘量瓶中，在加入50ml（用移液管吸取）过量的NaIO4，摇匀后静止15分钟，静止后的溶液中加入10%的KI溶液20ml，20%的盐酸溶液20ml和50ml水。用0.1mol/L Na2S2O3标准溶液滴定溶液至淡黄色时，加入淀粉指示剂滴定至蓝色消失，所消耗的Na2S2O3标准溶液体积为V2，同时用25ml水溶液替代甘油做空白实验，空白实验所消耗的Na2S2O3标准溶液体积为V1， 油脂酸价的测定 一、实验原理 酸价的测定是根据酸碱中和的原理进行。即以酚酞作指示计，用氢氧化钾标准溶液进行滴定中和油脂中的游离脂肪酸。 二、仪器和试剂 1．仪器 碱式滴定管、锥形瓶 250m