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维普资讯 l 毛s ／ 政诡明 ， ， 玫瑰酮类的合成进展 里壁 塑壁 二氢大马酮类(Damascones)或称突厥 等，是七十年代初期发现的由类胡萝 素生 酮类，如一二氢大马酮(I)、p-二氢大马酮 物降解形成的香料化合物，统称为 玫 瑰 酮 (II7．3'-二氢大马酮(III7与 口一大马酮 (Iv7 类 (roseketones7。 (1) (1V) Demole于 1970年最早从保加 利 亚 玫 (一)以环柠檬醛为原料合成 (I、II) 瑰油(12o~edamascenaMil1)中分离出微量 环柠檬醛可由价廉的柠檬醛 (V)方便地 具有蜜香或果香的B一二氢大马酮 (II)和 B一 制得 。这是一条具有吸引力的合成路线。 大马酮 [IV] ’以后在烟草，茶叶、蜂蜜、 (1)合成B一二氢大马酮(117 蜜酒，咖啡、葡萄及酒类，布枯叶油、红莓 p_-氢大马酮(Ⅱ)的合成路线最早系 由 油、烤苹果，洋甘菊 以及 中药姜黄挥发油 B一环柠檬醛 (VI)出发 ，经丙烯溴化镁或 中均发现大马酮类。这类化合物用其香气高 丙炔锂的加成反应 ，随后用活性二氧化锰氧 雅 ，是名贵精油的重要组分 ，被广泛用于 日 化，将烯丙醇中间体(Ⅷ )转化为所需产物， 用品和食用品和烟用等香精中。 或将炔丙醇中间体(viii)氧化为炔酮 (IX)， 本文按合成方法就十几年来对玫瑰酮类 再经氢化，也可得 目盼物(II)(VIII)。率项 的合成研究作一简单评述。 工作虽有一步格氏反应或炔锂反应，条件要 求严格，但各步反应收率尚可。 一 、 通过膳环单萜和三碳劫块的联结 · 窖l· 维普资讯 如果采用 丙烯溴格氏试剂 与 p一环 柠 (X)的侧链双键需要转位。 檬醛{VI)缩台 ，反应较易进行 ，但加成物 m 器 ㈦ J 也可采用 2．丙烯硼烷试剂与 13-环柠檬 化方法氧化即得 B一二氢大马酮 (II) 。 醛加成得羟基化合物 (XI)，再用类似的氧 。 枷 0H202．0He ’ 火 LⅥ[) 量80％ (XZ】 1981年，Pellleeiari报道了用 稳定 的 路线 。该路线虽短，但所用试剂较 昂贵。 重氮酮锂盐(ⅪI)与9—环l柠檬醛反应的台成 r (2)合成 a—mgX~ (I) 为原料通过