环己二醇脱氢制邻苯二酚研究进展.pdfVIP

维普资讯 1999年 3月 精 细 石 油 化 工 第 2期 SPEC1ALITY PETROCHEM1CALS 环 己二醇脱氢制邻苯二酚研究进展 一 圭 煎 陈荣悌 ；、／ (南开大学化学系，天津 ，300071) 综述 了 1，2一环 己二醇催化脱氢制取邻苯二酚 的研究进展 分别彳卜绍 了苯部分加氢合成环 己烯 、环 己烯氧 化制备 1，2一环己二醇、1，2一环 己二醇脱氢制取邻苯二酚所用 的催化剂与工艺条件 ，以及该工艺路线 的特点。 关t词堕 ，z一鼍星兰 塑 元 邻苯二酚又名焦儿茶酚 ，是精细化工 的重要 压力 (苯的分压 917Pa、氢气 的分压 2752Pa)下 中间体 ，广泛用于生产农药呋喃丹 、残杀威 、乙霉 进行的 1963年 ，Hartog等 报道 了在钉黑催化 成 ，香料香兰素 、乙基香兰素 ，医药 肾上腺素 ，罂票 剂上使苯进行液相不完全加氢 ，可获得 0．18 的 碱 ．抗氧剂对叔丁基邻苯二酚 以及 防腐荆等 。 环 己烯 1965年 ，Stamicarbon在 比利时专利 中 早期 生产邻 苯二 酚 曾采用 邻氯 苯 酚碱 解 介绍 ，在体系 中加人 5 ～50 的脂肪醇进行苯 法 。，近年来 ，国际上纷纷改用苯酚双氧水氧化 液相不完全加氢 ，可使环 己烯 收率增加到 2．2％。 法 。]这些方法都存在着邻苯二酚选择性低 ．副 1968年 ，Hartog等 再次报道 ，使用 钉催化剂并 产物对苯二酚多的缺 点。因此 ，当前 国内外正在研 加人C ～C 醇作为改性剂 ，可使苯或 甲苯部分加 究 1，2一环 己二醇脱氢法制取邻苯二酚新 的工艺 氢生成环 己烯或 甲基环 己烯 。但这一反应 的研究 路线 ，该法的特点是只得到邻苯二酚 ，无副产物对 到 60年代末期 ，其转化率仍不高 。 苯二酚生成 1972年杜邦公 司的Drinkard 用钉作催化 由 1，2一环 己二醇脱氢制邻苯二酚实际上包 剂 ，并在具有一定极性 的溶剂 中进行苯不完全加 括三个或 四个反应步骤 ，即首先通过苯部分催化 氢 ，环 己烯收率达到 32 。 加氢得到环 己烯 ；再将环 己烯以双氧水等氧化制 80年代 以来 ，国外对尼龙一66和尼龙一6的 得 1，2一环 己二醇 (也可将环 己烯先氧化成 1，2一 原料 己二胺及 己内酰胺 的生产提 出了新工艺 ，即 环氧环 己烷 ，再 水解成 1，2一环 己二醇)；最后将 采用苯不完全加氢使其不生成环 己烷 ，而生成环 1，2一环 己二醇催化脱氢制得邻苯二酚 。反应方程 己烯 ，使环 己烯水合即可得到环 己醇 ，避开 了环 己 式如下 ： 烷氧化 的步骤 ，使尼龙 的生产效率得 到提高 ；此 外 ，对于 己内酰胺 的生产提 出了一条全新 的工艺 路线 ，使环 己烯通过 Wacker法氧化直接得到环 JN 一 +H~o一)(( ： 己酮 ，进而获得环 己酮肟与 己内酰胺 。这些对于由 环 己烯 出发制备邻苯二酚 ，也起到一定 的促进作