Pauson—Khand反应的研究进展.pdf

维普资讯 20O2年第 22卷 有 机 化 学 Vo1．22．2O02 第 9期 ，610—616 ChineseJournalofOrganicChe~ stry N0．9．610—616 · 综述与进展 · Pauson．Khand反应 的研 究进展 谢筱娟n 杨高升。 赵 刚 ， (。安徽师范大学化学与材料科学学院 芜湖 241000) (中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032) 摘要 综述了过渡金属络合物参与或催化的Pauson—Khand反应 、不对称 Pauson—Khand反应的最新进展 关键词 Pauson-Khand反应 ，催化不对称反应 ，环戊烯酮 RecentAdvancesinPauson．KhandReaction XIE，Xiao．Juan。 YANG，Gao．Sheng。 ZHAO，Gang (。CollegeofChemistryandMaterialScience，AnhuiNormalUniversity，Wuhu241000) (Shanghail~tituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSc／ences，s^彻 200032) Abstract Recentadvances ofcatalytic Pauson—Khand reaction and catalytic asymmetric Pauson—Khand reactionalereviewed． Keywords Pauson—Khandreaction，catalyticasymmetricreaction，cyclopentenone 首见报道于 1971年的 Pauson．Khand反应…是 究 ，Pauson．Khand反应 已发展成 为合成环戊烯酮骨 指烯烃、炔烃和一氧化碳在八羰基二钴作用下发生 架的最有效的手段之一 ，广泛应用于有机合成 ，特别 [2+2+1]环加成生成 2一环戊烯酮 的反应 ．Pauson． 是天然产物的全合成 [．本文主要介绍近年来过渡 Khand反应通常可分为两类 ： 金属络合物催化 Pauson—Khand反应及不对称催化反 (1)分子间 Pauson．Khand反应 应等方面的研究进展． C[o2(CO)s] F 0 (2)分子 内Pauson—Khand反应 早期的 Pauson．Khand反应主要是在加热条件下 进行的，反应时间长 、副反应多、产率低 ．通过改善 O 。 反应条件 (如使用叔胺的 Ⅳ．氧化物[引、Bu3PO~]作促 进剂 、使用伯胺作溶剂Ll6j等)使得 Pauson．Khand反应 由于该反应在进行分子间反应时使用非对称的 可以在较温和的条件 (常温 、常压)下进行 ，而且产率 取代基烯烃作为底物会产生不同异构体 的混合物 ． 也大为提高，但仍需使用化学计量 的八羰基二钴等 在 1981年 Sehore等使用含烯炔的分子进行分子 内 金属配合物 ．用原子经济性的标准来