VIB金属蝎型配合物（Scorpionate）的研究进展.pdfVIP

维普资讯 ． ＼ ’ 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998，18，195--201 综述与进展 VIB金属蝎型配合物 (Scorpionate)的研究进展 。 、／／ t —二1型雨弄 李 华 化学系 芙 300~71) (=) 613 摘要 综述了Vm金属(Mo、w)多毗唑硼配合物近年来的研究进展。详细地叙述了第二代多吡唑硼配体的 合成与表征。 美-词一一：苎墅望 _兰·竺__竺竺 舀己台 一 … r 蝎型配合物(Scorpionate)，是由一些多齿配体所形成的螯合物，其形象如蝎子的尾翘起叮物， 因而得名。其中最常见的为毗唑硼类化合物。通常把二毗唑硼比作乙酰丙酮负离子，--~ft唑硼比 作环戊二烯负离子。它们的结构~!IJThI： … N—N…代表一十吡哇环 三毗唑硼配体在许多性质上类似于环戊二烯，在用环戊二烯作配体的反应中，用三吡唑硼取代 环戊二烯同样能取得成功。多吡唑硼配体与过渡和非过渡金属配位，比环戊二烯具有更广范的配 位能力，因而蝎型配合物近三十年来在 国外研究得相当活跃 ，国内有关这方面的研究工作却较 少 J。S．Trofimenko在 1993年_l和 1986年L4J分别作了两次非常全面的综述，把这类化合物近 三十年来的发展作了全面的总结。从 Ⅲ一IIB，IVB-VIII，IIA—VA，以及镧系和锕系的几乎所有 金属元素都能形成蝎型配合物。同时，配位的中心可以是简单的金属离子，也可以是已含配体的金 属原子或离子，从而形成含杂配体的复杂蝎型配合物。 近几年来，无论是多吡唑硼配体本身，还是多毗唑硼配合物发展都相当迅速，有关这方面的文 献报道大量出现。在蝎型配合物中，VIB金属配合物研究得相当广泛、深入，近几年来发展尤其迅 速。本文将分三个方面对蝎型配体的VIB金属化学加以归纳总结，以前的工作可参阅文献[1r。 l 多吡睦■配体 为方便起见，多毗唑硼配体的表示法常用其缩写形式，规定如下：毗唑(pyrazole)缩写为Pz，用 Tp、Tp及PzTp分别代表HB(Pz)”HB(3，5一Me2Pz)3一和B( )4一。吡唑3位上的取代基用上 标的形式列于Tlp右上角，如：Tp 代表HB(3一Bu )3一；5位上的取代基也用上标形式紧列于 3 位取代基之后，如：TpIPr,Me代表HB(3一P 一5一MePz)3一，Tp 代表 3位和 5位取代基都为苯基 ； 4位取代基以上标4R的形式列于 rp右上角，如：1 表示HB(3，5一Me2—4一BrPz)一等。 1996—10—07收稿，1997—03—24修回。 维普资讯 196 有 机 化 学 1998年 多吡唑硼配体一般是由吡唑与硼氢化钾在控温条件下熔融反应而得。近来，多吡唑硼配体 由 第一代最简单的吡唑硼发展到了第二代带复杂取代基的吡唑硼配体，如下所示： R 和 R3可相同或不同，都可为烷基，芳基等。吡唑环 上的取代基对于形成多吡唑硼配体及多吡唑硼配合物有很 大的影响…1，具体表现如下： (1)3一位上的取代基由于与配位 N距离最近，因而它