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问 题 1. 压力为14000kpa(绝),温度为40℃,相对密度为0.6的气体,在不生产水化物的情况下可以膨胀到什么程度? 2. 压力为14000kpa(绝),温度为60℃,相对密度为0.6的气体,在不生产水化物的情况下可以膨胀到什么程度? 3. 相对密度为0.6的气体,从10000kpa(绝),膨胀到3500kpa(绝),在不生产水化物的情况下,最低初始温度是多少? 4. 气体的相对密度为0.693,压力从10000kpa(绝),节流调压到3500kpa(绝),问最低温度是多少才不会生成水化物? 5. 气体的相对密度为0.693,温度为40℃,压力为14000kpa(绝),问在不生产水化物的情况下,可以膨胀到什么程度? 这是最积极的方法。尤其是对于天然气的深冷分离过程,由于天然气温度特别低,因而只有采用脱水的办法来解决水合物生成的问题。 (三)天然气脱水 f (Pr,Tr)用下式计算: Cp用下式计算: 式中: T——节流前后温度平均值,K; M——气体平均分子量; P——节流前后压力平均值,Pa。 4. 经验公式法 (1) 波诺马列夫(г.в. пономарев方法) 波诺马列夫对实验数据整理,得出不同气体相对密度下计算天然气水合物生成条件的公式: T273K: T≤273K: 式中: T——水合物形成温度,K; P——水合物形成压力,MPa。 系数B,B1可根据气体相对密度从表查得。 (2) 水合物P-T图回归公式 P=10-3×10P* 式中,P*与气体相对密度有关,由以下回归公式确定: ?=0.6 P*=3.009796+5.284026×10-2t-2.252739×10-4t2+1.511213×10-5t3 ?=0.7 P*=2.814824+5.019608×10-2t-3.722427×10-4t2+3.781786×10-6t3 ?=0.8 P*=2.704426+0.0582964t-6.639789×10-4t2+4.008056×10-5t3 ?=0.9 P*=2.613081+5.715702×10-2t-1.871161×10-4t2+1.93562×10-5t3 ?=1.0 P*=2.527849+0.0625t-5.781353×10-4t2+3.069745×10-5t3 式中: P——压力,MPa; t——温度,℃。 目前,有许多商用软件可以用于天然气水合物生成条件预测,如:Hyprotech公司的HYSIM、HYSYS,DB.Robinson Associates Ltd的EQUI-PHASE HYDRATE软件。 2.5 气体水合物的防止 向气流中加入抑制剂; 提高天然气的流动温度; 降低压力到水合物生成 压力以下; 脱除天然气中的水分。 由于水合物是一晶状固体物质,天然气中一旦形成水合物,极易在阀门、分离器入口、管线弯头及三通等处形成堵塞,严重时影响天然气的收集和输送,因此必须采取措施防止水合生成。通常在天然气集输系统采取加热法和注抑制剂法防止水合物形成。 一、用抑制剂防止天然气水合物形成 可以用于防止天然气水合物生成的抑制剂分为有机抑制剂和无机抑制剂两类。 有机抑制剂有甲醇和甘醇类化合物; 无机抑制剂有氯化钠、氯化钙及氯化镁等。 广泛使用的天然气水合物抑制剂有甲醇和甘醇类化合物,如甲醇、乙二醇、二甘醇。所有这些化学抑制剂都可以回收和再次循环使用,但在大多数情况下,回收甲醇的经济性是很差的。 抑制剂的加入会使气流中的水分溶于抑制剂中,改变水分子之间的相互作用,从而降低表面上水蒸气分压,达到抑制水合物形成的目的。广泛采用的醇类天然气水合物抑制剂的物理化学性质如表2-1所列。 表2-1 常用抑制剂的物理化学性质 项 目 甲醇 乙二醇 二甘醇 相对分子量 32.04 62.1 106.1 密度,g/cm3(25℃) 0.7928 (20℃) 1.110 1.113 冰点(沸点), ℃ -97.8(64.7) -13(197.3) -8(244.8) 粘度,mPa·s(25℃) 0.5945 (20℃) 16.5 28.2 毒性与状态 无色易燃 有中等毒性 无色无毒 有甜味液体
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