不对称1,4—戊二烯—3—酮类溴化位置的确定.pdfVIP

不对称1,4—戊二烯—3—酮类溴化位置的确定.pdf

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维普资讯 430~ , 有机化学 Y0uJIHuAxuE’1994¨4 434 研究简报 一 — — — 不 4_戊二烯_3一酮类溴化位置的靛 2 三 黄龙祥一、黄文芳 (华中师范 有机合成化学研究所t湖北 武汉,430070) 吴 田捷 √ - (华中师范大学分析测试中心,湖北 ·武汉,430070) . 一、 埠 甬同、淀 ,展诲 、 . DeterminationoftheIl~rominationSiteforAsymmetric1,4-Pentadlen——3—— HUANG Long--Xiang,HUANGW 咖_-Fang 、 (InstituteofOrganicsynthesisCentralc NormalUniversfry430070Wnhan.Hub鲫 W U Ti柚 -JIe (CenterofAnalys~andTesting.CentralChinaNormalUniversity430070WubanHubei) Abstract:Thesiteofbrominationofasymmetric1,4-pentadien一3--oneswasstudiedbymeansof massspectroscopyaccordingtotheabundanceofthefragmentions. Keywords:brominationsite 1,4一pentadien一3-one,massspectra 。 为了寻找唑类农药新品种 “,近年来我们采用了一条简便的路线:缩合、溴化 、唑化 (Scheme1)合成了一系列新的Ⅳ_一乙烯基唑类化合物 。在研究这类反应机理和确证新产物结构 的过程中,不可避免地会遇到溴化部位的问题 ,即当缩合产物 l的x,Y木相同时,它与等摩 尔溴反应的加成位置有两种可能,一是溴加到与带x取代苯基相连的碳碳双键(x—c6H广℃H ==cH~)上,另一是加到与带 Y取代苯基相连 的碳碳双键(Y—C6H4—CH==CH--)上t虽然 从缩合产物 l的结构,可以从理论上推知其亲电加成的部位,但至今尚未见有文献报道用波谱分 析法来说 盯这种推论的准确性,考虑到其它波谱手段在解决这个具体问题上的局限性 ,我们在 原有工作基础上,利用反应 中间体 l及有关唑类产物 3,4,6,7的部分质谱数据,对 比其几个主要 的碎片离子的丰度来确证溴化加成的部位,得到了可靠的结论。 实 验 质谱仪为美国惠普公司的HP5988型,分辨率 2500,离子源温度 250℃,E1源,70eV 所用试剂均按常规方法纯化。 化合物 l,

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