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第17、18课时 第17,18学时教学内容 教学要求 教学要求 教学重点及难点 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： §5.5 金属指示剂及其他指示终点的方法 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用的pH 范围： 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 5.5.4 常用的金属指示剂 2. 钙指示剂（简称：NN） 4. PAN指示剂 表5-3常见的金属指示剂 5.5.4 其他指示终点的方法 2. 电位滴定法 课后作业 本节课程到此已全部结束！ 金属指示剂多数是具有若干双键的有机物质，在水溶液中不稳定，易变质；因此不宜久放，最好临用时新配制。 4. 指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。 指示剂与金属离子生成的配合物如果为胶体溶液或者是沉淀，则指示剂无法被滴定剂迅速地置换出来，会造成指示剂的僵化现象。 5. 金属指示剂应比较稳定，易于贮藏和使用。 金属指示剂的选择是通过实验决定的。 注意： 5.5.3 指示剂封闭与僵化现象及消除方法: 1.指示剂的封闭 当KMIn ＞ KMY时，指示剂由于与金属离子生成了更稳定的配合物而不能被滴定剂置换，造成在化学计量点附近不发生颜色变化的现象。 消除方法： 加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的金属离子。 （动画） 例：以铬黑T为指示剂，用滴定Ca2+ 、 Mg2+ 时，若溶液中共存 Fe3+、Al3+，会对铬黑T 产生封闭，可加入三乙醇胺掩蔽。若溶液中共存 Cu2+、Ni2+，也会对铬黑T 产生封闭，可加入KCN 、Na2S掩蔽。 2.指示剂僵化 指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定终点时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长,变色不灵敏的现象。 消除方法： 例：PAN指示剂与金属离子生成的配合物溶解度较小，在温度较低时易发生僵化；可通过加乙醇并加热的方法来增加溶解度，避免指示剂的僵化。 加入适当的有机溶剂，或将溶液加热，以增加配合物的溶解度。 （动画） 单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，若有少量Mg2+共存，则终点颜色变化更为明显。 (2)不宜长期保存。 1. 铬黑T（简称：EBT） 黑色粉末，有金属光泽， 适宜pH范围 8～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。 使用时应注意： (1) Fe3+、Al3+ 、 Cu2+、Ni2+ ，能封闭指示剂。 与Ca2+形成的配合物呈酒红色。 主要用于滴定Ca2+ pH = 12～13时：蓝色； 在滴定Ca2+时，若有少量Mg2+共存，则终点颜色变化更为明显。 Fe3+、Al3+ 、 Cu2+、Ni2+ 等离子，能封闭指示剂。 适宜pH范围 12～13 3.二甲酚橙（简称：XO） 黄色 红色 pH＞6.3 pH＜6 PAN与金属离子形成的配合物呈红色。 适宜pH范围 ＜6 Fe3+、Al3+ 、 Th4+、Ni2+ 等离子，能封闭指示剂。 HIn5- + H + H6In ～ H2 In4- 水溶性差，易发生指示剂僵化。 HIn In- + H + 淡红色 黄色 pH范围 2～12 pH＞12 PAN与金属离子形成的配合物呈红色。 适宜pH范围 2～12 常用于分析稀土元素 Cu－PAN指示剂 CuY 与少量PAN的混合溶液。 加到含有被测金属离子M的试液中时，发生置换反应： CuY + PAN Cu—PAN + M 滴定终点时： Cu—PAN CuY + PAN + Y MY + 适宜pH范围 2～12 Ni2+ 能封闭指示剂。 详见第九章吸光光度法。 1. 光度滴定法 随着滴定剂的加入，配合物颜色逐渐加深，利用分光光度计测量滴定过程中配合物颜色的变化所引起的溶液吸光度变化，吸光度不再变化时表明反应完成。绘制滴定曲线，找出终点。 * * 教学要求　 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis 离子配合物的稳定性的 §5－4　滴定曲线 影响－条件稳定常数KMY §5－5　金属指示剂及其他指示 §5－3　外界条件对EDTA与金属 终点的方法 一　掌握副反应系数与条件稳定常数 计算方法 二　掌握直接滴定单一金属离子M的 的关系，条件稳定常数的含义和 条件 四　了解金属指示剂的封闭现象及消 除方法 五　会求滴定M的PHmin和PHmax 教学重点： 教学难点 ： K/MY的含义及其计算；金属指示剂 KMY的含义 （XO、EBT、SSOL）的用途 配位滴定的目测终点与化学计量点的pM的差值一般为±（0.2～0.5），至少为±0.2，若允许的相对误差为± 0.1%，要满足这些条件