第2章 氧族元素 Group VIA O S Se Te Po课程.ppt

第2章 氧族元素 Group VIA : O S Se Te Po §2.1 氧族元素概述 ?1. 氧族元素基本性质 主族元素原子半径变化规律 pm §2.2 第二周期元素—氧的特殊性 1. 氧化态：O基本为-2. 例外： -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 2. EA1：O S 类似 ：F Cl 3. 单键解离能 （1）自身成键（E-E） O-O S-S Se-Se Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1 （2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F S-F O-Cl S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1 （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C 359 S-C 272 ; O-H 467 S-H 374 kJ·mol-1 5．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 6. 配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 2s2px2py2pz 4 [H3O]+ S 三 9 6 SF6 1 氧化性 φ? O2/H2O 1.23 V, φ? O2/OH- 0.40 V Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3 S SO2 g H2S S 或 SO2 g O2 + NH3 → H2O + N2 或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或 C … … △G ?/F-Z图 斜率 ? ? 酸介质： O3 + 2H+ + 2e H2O + O2 g ?? O3/H2O +2.07V 碱介质: O3 g + H2O + 2e 2OH― + O2 g ?? O3/OH― +1.24V 可见，无论酸、碱介质，O3 g 均具强氧化性， 尤其是在酸介质中。 例: a. 油画处理： PbS S + 3O3 g PbSO4 s + O2 g 黑 白 b. 含氰废水处理： CN― + O3 OCN― + O2↑ 2OCN― + 3O3 CO32― + CO2↑+ N2↑+3O2↑ c. O3的定量分析（碘量法）： KI + O3 g + H2O I2 + 2KOH + O2 g I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62― （连四硫酸根） 2. 过氧化氢的 分子结构 HO―OH键能小 204.2 kJ·mol-1 ? ?A ?? H2O2 /H2O 1.78V ?? O2/H2O2 0.68V ??B ?? HO2-/OH- 0.87V ?? O2/HO2- -0.08V ② 还原性（碱介质突出） 例： 6 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn2+ + 5O2 g + 8 H2O H2O2 + Cl2 2 H+ + 2 Cl- + O2 g 工业除氯 △G?/F-Z图: 酸、碱性介质中， H2O2均位于“峰顶”位置, 自发歧化、分解。 但酸介质中歧化反应速率小， 碱介质中歧化反应速率大（因光照或痕量金属离子 如Mn2+、Pb2+、Au+等起催化作用）， ∴ H2O2在碱介质中更不稳定。 §2.5 硫及其化合物 1. 硫的同素异形体 1. 硫的同素异形体 续 5种组成的硫分子 2 物理-化学性质 H2S： 无色有恶臭味的有毒气体, 0.01 mg/L. 实验中要注意！ ① 水溶液——二元弱酸 Ka1 Ka2 H2O （Kw 1×10-14） H2S 1.3×10-7 7.1×10-15 H2Se 1.3×10-4 1×10-11 H2Te 2.3×10-3 1.6×10-11 ② 还原性 尤其是碱性介质中。 例1 S2- + O2 + 2H2O 2S s + 2OH- x-1 S + S2- Sx2-（多硫离子） 显示S的成链特性。 例2 2H2S g + O2 → 2S s + 2H2O 例3 2H2S g + 3 O2 → 2SO2 + 2H2O 2H2S g + 3 I2 → 2HI + S s 2H2S g + 4Br2 + 4H2O → 2H2SO4 + 8HBr 1．溶解性 2．溶度积原理 硫化物在浓HCl、 HNO3 、王水、稀NaOH、Na2S、 NH4 2Sx中的溶解，见表2－5， 教材p.51。 （1）求Zn2+刚好生成ZnS沉淀所需[H+] Zn2+ + H2S aq ZnS s + 2 H+ K