芳香族重氮与偶氮化合物.pptVIP

下载本文档

1
0
约 14页
2016-10-28 发布于安徽
举报
版权申诉

芳香族重氮与偶氮化合物.ppt

1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

* * 第三节芳香族重氮和偶氮化合物分子中含有－N2－原子团的化合物为重氮化合物或偶氮化合物。这个原子团的两端都和烃基直接相连的化合物称偶氮化合物。如果偶氮基两端所连的烃基相同，称为“偶氮X”，若偶氮基两端所连接的烃基不同，称为“X偶氮Y”。 X和Y分别代表两烃基名。偶氮苯对羟基偶氮苯甲偶氮苯返回下页上页首页一、重氮盐的制备——重氮化反应在低温和强酸性溶液中，芳伯胺与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称重氮化反应。返回下页上页首页二、重氮盐的性质重氮盐具有盐的典型性质。它易溶于水，不溶于有机溶剂。在水溶液中能离解成正离子ArN2+和负离子X－。故其水溶液能导电。干燥的重氮盐很不稳定，受热或受震时容易爆炸。在水溶液中或低温时，则比较稳定，温度升高时容易分解。许多重氮盐室温即分解。重氮盐中的酸根对重氮盐的稳定性也有影响。一般地，芳香基重氮硫酸盐（或称芳基重氮酸式硫酸盐ArN2HSO4）比芳基重氮盐酸盐（ArN2Cl）稳定些。返回下页上页首页三、重氮盐的反应及其在合成上的应重氮盐的化学性质非常活泼，可以发生许多化学反应。反应分为两大类：重氮基被其它原子或原子团取代，同时放出氮气的反应，称放氮反应；另一类反应中不放出氮，重氮基保留在反应产物中，称保留氮反应。 (一) 放氮反应反应时重氮盐分解放出氮气，重氮基被其它原子或基团取代。 1. 被卤素取代返回下页上页首页在氯化重氮苯的水溶液中加入碘化钾，然后加热生成碘苯且放出氮气。这是在苯环引进碘原子的好方法，产量较高。如果在加热条件下，用氯化亚铜的浓盐酸溶液或溴化亚铜的浓氢溴酸溶液与之反应，那么重氮基可被氯原子或溴原子取代。这是著名的桑德迈尔(Sandmeyer)反应。返回下页上页首页 2. 被氰基取代把氰化亚铜的氰化钾溶液与重氮盐溶液共热，重氮基被氰基(－CN)取代，生成苯甲腈。因为氰基很易水解成羧基，为此，可用此反应由苯胺合成芳香族羧酸。也可还原成芳脂胺。返回下页上页首页 3.被羟基取代(重氮盐的水解) 重氮盐和硫酸共热发生水解，生成酚放出氮气。此反应一般在40～50%的硫酸溶液中进行，否则，生成的酚与未起反应的重氮盐发生偶合反应。重氮盐酸盐不适用于这个反应，因为有氯的衍生物等副产物生成。有机合成中常通过生成重氮盐的途径使氨基转变成羟基，以此制备一些不能由芳香族磺酸盐碱熔而制得的酚类。返回下页上页首页 4. 被氢原子取代用次磷酸(H3PO2)或乙醇等还原剂还原重氮盐，重氮盐分解放出氮气，重氮基被氢原子取代。可利用该反应除去氨基或硝基，从而可合成某些不易用其它方法得到的芳香族化合物。返回下页上页首页 (二) 保留氮反应 1. 还原反应重氮盐可被还原成肼的衍生物。常用的还原剂为氯化亚锡的盐酸溶液和亚硫酸钠等。返回下页上页首页 2. 偶合反应重氮盐在适当条件下与酚或芳胺反应，生成有颜色的偶氮化合物。这类反应称偶合反应，是制备偶氮染料的基本反应。 (1) 与酚偶合返回下页上页首页 (2) 与芳胺偶合参加偶合反应的重氮盐叫重氮组分，酚和芳胺叫作偶合组分。偶合反应实质上是芳环上的亲电取代反应，重氮盐正离子是个弱亲电试剂，为此必须和苯环上带有最强的第一类定位基团的化合物才能发生反应。所以，通常只限于与酚和芳胺偶联。反应常发生在羟基或氨基的对位，如对位被占据时，则发生在邻位。返回下页上页首页四、偶氮化合物和偶氮染料 (一) 直接染料染色时，把纤维直接放入染料的热水溶液中进行染色，多为带有磺酸或羧酸等水溶性基团的偶氮染料。返回下页上页首页 * *