the progress of heck reation.docVIP

课 程 《Advanced Organic Chemistry》 教 师 曹教授 题 目 Heck Reaction 的研究进展 姓 名 鹿 可 学 号 所在学院 化学化工学院 年级专业 09 应用化学 “Heck reaction”的研究进展 【Heck反应 【Heck反应偶联反应 “他们的贡献给有机合成化学领域带来了革命性的变化” ——Ian Paterson(剑桥大学“这太令人高兴了，这一奖项是当之无愧的。‘钯催化交叉偶联’ 合成方法就像有机合成化学家手中的面包和黄油， 为化学家提供了一种更为精确和有效的工具； 而这几位获奖者就是这一工具的创始者。” ——Stephen Buchwald(麻省理工) “他们对合成来说如果说还有什么不尽如意的地方，那就是这个奖项有些姗姗来迟。” ——Mimi Hii（伦敦帝国学院） ...... 我们的梦想之一就 是 能 够合成任何重要的有机化合物，”根岸英一在授奖之后的记者招待会上表示。 但希依说：“只是没有那么多现成的既稳健又非常可靠的分子方法。 如果我们能在一周内合成一种分子， 这种速度就是相当快的了， 有些仍然需要花费几年的时间， 在有机化学领域内还有很多我们至今仍未知的东西。”美国化学 学会会长乔·弗 朗西斯科（Joe Francisco）是根岸英一在普渡大学的一位同事， 他补充说：“我认为， 诺贝尔化学奖授予开发新催化剂的基础工作， 这将不会是最后一次。 【Heck 反应机理 研究表明，Heck反应的机理有一定的规律，通常认为反应共分四步： 1）氧化加成（Oxidative addition）: RX (R为烯基或芳基，X=I TfO Br Cl)与Pd0L2的加成，形成PdⅡ配合物中间体； 2）配位插入 Cordination-insertion）:烯键插入Pd-R键的过程； 3）β-H的消除； 4）催化剂的再生：加碱催化使重新得到Pd0L2。 New Pd(II) complexes with bisimidazole ligands were prepared and proved to be effective catalysts for the heck reaction under phosphine-free conditions using ionic liquids as solvents. This system could be recycled five times without any loss of catalytic activity. Various types of compounds have been used as thermomorphic catalysts, but as noted by Prof. Lu in the introduction, fluorous thermomorphic compounds have generally been better than non-fluorous thermomorphic catalysts due to the steeper temperature solubilities which are observed. Some of the best examples of fluorous thermomorphic catalysts have been published by Prof. John Gladysz’s group using fluorous palladacycles. The latest paper from Prof. Alison Stuart’s group at the University of Leicester describes the synthesis of fluorous Pd pincer catalysts and their use in Heck reactions with FSPE separation. Tridentate Pd pincer catalysts are