吉林大学结构化学--物质结构.ppt

1.周公度,段连运 《结构化学基础》(第三版) 北京大学出版社 2002. 2.李炳瑞 《结构化学》 高等教育出版社 2004. 3.张季爽,申成 《基础结构化学》(第二版),科学出版社2006. 4.江元生 《结构化学》高等教育出版社 1997. 5.徐光宪,王祥云《物质结构》(第二版),高等教育出版社 1987. 例 对于一自由粒子,有人作如下推导: (1)全同粒子 微观粒子具有波性，全同粒子是不可分辨的。 ?(q1,q2)= ? ?(q2,q1) [+ 对称函数; - 反对称函数] (2) 费米子(fermions):自旋量子数s为半整数倍,如电子、质子、中子等)用反对称波函数描述; 玻色子(bosons):自旋量子数s为整数，如光子、α粒子、π介子等)用对称波函数描述。 若同一原子中有二个或以上电子的坐标相同 即: ?(1,1,3,…)=-?(1,1,3,…),因此?(1,1,3,…)=0 (3)保里不相容原理：一个多电子体系，两个自旋相同的电子不能占据同一个轨道，即两个电子的量子数不能完全相同。 (4)保里排斥原理：一个多电子体系，自旋相同的电子尽可能分开，远离。 一、方程的建立及其解 二、解的讨论 1 能量: (3)离域效应(delocalization effect): (a)粒子的运动范围扩大,即l增大,则能量减小, ?E减小,根据频率规则,吸收光谱的波长增大,出现红移现象 三、三维势箱 总能量 E=T+V 角动量的z轴分量 Mz＝xpy－ypx 动能T=p2/2m 动量的x轴分量px 势能 V 位置 x 算符 力学量 算符 力学量 线性自轭算符：既是线性算符又是自轭算符的算符。量子力学中每一个可观测的力学量均对应着一个线性自轭算符，自轭性是测量值为实数之必须，线性是态叠加原理之要求。 算符和波函数的关系是一种数学关系，通过算符的运算可获得有关微观体系的各种信息，利用算符和波函数能正确地描述微观体系的状态和性质。 三、 本征态、本征值和Schr?dinger方程 假设3 如果某一力学量A的算符?作用于某一状态函数?后，等于某一常数a乘以? ? ? ＝ a ? 本征方程 算符 本征函数 本征值 处于本征态的力学量A具有确定的值a 若一个本征值对应一个本征态 非简并 若一个本征值对应g个本征态 g重简并 dψ/d x = d [a exp(-ax)]/d x = - a2exp(-ax) = (- a)a exp(-ax) = (- a)ψ ∴ 本征值为 – a 例题1 ：ψ= a exp(-ax)是算符 d/d x 的本征函数， 求本征值 。 例题2 ：ψ= a exp (-ax)是算符d2/dx2的本征函数 , 求本征值。 d2ψ/dx2 = d2[ a exp (-ax) ] / dx2 = - a2 d[ exp (-ax) ] / d x = a3exp (-ax) = a2a exp (-ax) = a2ψ ∴ 本征值为a2 自轭算符的本征值一定为实数 自轭算符的本征函数组形成正交归一的函数组 正交 归一 ??＝a?，两边取复共轭，得，(??)*＝a*?*，由此二式可得： ∫?*(??)d?＝a∫?*? d?，∫?(??)*d?＝a*∫??*d? 由自轭算符的定义式知， ∫?*?? d?＝∫?(?*?*)d? 故，a∫?*? d?＝a*∫??*d?，即 a＝a*，所以，a为实数。 *证明属于不同本征值的本征函数正交 根据自轭算符定义 力学量算符的用途： (1) 如果某个算符作用到波函数上，得到的新函数是一个 常数与原来函数之积，那么该力学量有确定值。 例：求函数 的动能值， (2) 如果该函数非此算符的本征函数，那么我们可以根据 例：求函数 的平均坐标 薛定谔（Schr?dinger）方程（波动方程）是量子力学的一个基本方程，是从体系的能量算符出发，得到如下表示： 总能量 定态波函数 Hamilton算符 或： 薛定谔方程是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程 定态Schr?dinger方程的意义: 表