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本文观看结束！！！ 合成高分子化合物 分子量 1000以下：低分子 5000以上：高分子 链节——组成高分子的重复单位 单体——能聚合成高分子的低分子 特点 1、分子量大，具有多分散性。 2、具有线型和网型结构 。 3、全是固态或凝胶体状态，易机械加工，有绝缘性和耐腐蚀性。 按来源 天然 合成 按结构 线型 体型 支链型 按性能和用途 塑料 橡胶 纤维 分类 四烯：聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯。 四纶：涤纶、锦纶、腈纶、维纶。 四胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶。 分类 高分子的结构和性能的关系 高分子的合成 一、加聚反应 有一种或两种以上单体合成高聚物的反应，反应过程中没有低分子物质生成。 均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应 共聚反应：由两种以上单体共同聚合 高分子的合成 一、加聚反应 常见的引发剂：有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。 C-O-O-C O O C-O· O 2 · 2 +CO2 R? +CH2=CH X R-CH2-CH· X 游离基与单体结合生成单体游离基 （一）自由基加聚反应 R-CH2-CH· X CH2=CH X + R-CH2-CH- X CH2-CH· X CH2=CH X R-CH2-CH- X CH2-CH· X CH2-CH- X …… 链的增长 高分子的合成 一、加聚反应 （一）自由基加聚反应 ·CH-CH X CH2-CH· X + CH2-CH- X CH-CH X 链的终止 高分子的合成 一、加聚反应 A.双基结合终止 （一）自由基加聚反应 ·CH-CH X CH2-CH· X + CH2-CH2 X CH=CH X + 链的终止 高分子的合成 一、加聚反应 B.双基歧化终止 （一）自由基加聚反应 + H+(BF3OH)- CH3C=CH2 CH3 CH3C（BF3H)- CH3 CH3 + （二）正离子加聚反应 高分子的合成 一、加聚反应 引发： BF3+H2O H+(BF3OH)- 链的增长 CH3C（BF3H)- CH3 CH3 + CH3C=CH2 CH3 + CH3C—CH2— CH3 CH3 + CH2C（BF3H)- CH3 CH3 + …… （二）正离子加聚反应 高分子的合成 一、加聚反应 链的终止 CH2—C CH3 CH3 + -H+ +X- CH=C CH3 CH3 CH2—C—X CH3 CH3 （二）正离子加聚反应 高分子的合成 一、加聚反应 NH2- + CH2=CH X CH2—CH X H2N- - 高分子的合成 一、加聚反应 （三）负离子加聚反应 引发： CH2—CH CH2—CH X H2N- - + X CH2—CH— X H2N- - CH2=CH X …… 高分子的合成 一、加聚反应 （三）负离子加聚反应 链的增长 高分子的合成 一、加聚反应 （三）负离子加聚反应 链的终止 负离子加聚反应本身没有终止反应，要终止，必须加入终止剂，如果加入的是活性高聚物，则得到接枝型化合物。 Ti R + CH2=CH2 配位 CH2=CH2 Ti R Ti R CH2—CH2 Ti CH2 CH2—R 移位 高分子的合成 一、加聚反应 （四）配位加聚反应 反应产物无支链 空间构型是有规则的排列 高分子的合成 二、缩聚反应 缩聚反应是由相同或不同的单体，经过分子之间的缩合反应而形成的高聚物的过程。 （1）所用单体是带有两个或两个以上-OH, -COOH, -NH2等反应基团的化合物。 （2）是通过一连串的缩合反应来完成的。和低分子的缩合反应一样。都是可逆反应。 OH H H H H2N(CH2)nNH2 HOOC(CH2)nCOOH HOOC(CH2)nNH2 HO(CH2)nOH （一）单体的结构 高分子的合成 二、缩聚反应 aAa+bBb aABb+ab aABb+aAa aABAa+ab （二）缩聚反应的历程 高分子的合成 二、缩聚反应 链的开始 aABb + aABb aABABb+ ab （二）缩聚反应的历程 高分子的合成 二、缩聚反应 链的增长 链的终止 （二）缩聚反应的历程 高分子的合成 二、缩聚反应 物理因素：随着反应的进行，官能团浓度减少，粘度增加，官能团碰撞机会减少。 化学因素： 官能团分解失去活性 单体非等当量比 原料含有单官能团杂质 发生环化反应 HCHO OH H H CH2OH OH H H H OH H H CH2— OH OH 高分子的合成 二、缩聚反应 HCHO,PhOH -H2O OH CH2 CH2—