气质联用原理及应用.ppt

* * * * * * * * * * * * * * GC-MS的原理及应用 温超 10210220053 ◆GC/MS这种重要的分析技术是由气相色谱（GC）和质谱检测器（MS）两部分结合起来所组成的。该技术利用气相色谱的分离能力让混合物中的组分分离，并用质谱鉴定分离出来的组分（定性分析）以及其精确的量（定量分析）。气相和质谱控制、数据的记录、分析都由电脑完成。气质联用具有非常高的灵敏度（10-15 克），并且可以分析范围非常广泛，例如农药、环保、药物、兴奋剂等方面的分析。 ◆ GC-MS 联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等方面都较适应。最大的差异在于工作气压。 GC-MS简介 GC-MS 技术优势 GC-MS简介 混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定相）的毛细柱。因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 不同的样品以不同的速率通过气相色谱柱，因此在不同的时间内流出得到分离。组分流出色谱柱的时间（保留时间）取决于组分与固定相和流动相的溶解性。组分如果在固定相中的溶解度较流动相大，组分将会被固定相保留导致保留时间增长。 GC-MS工作原理 12 50 100 150 200 250 300 11 10 9 8 7 6 Time [minutes] Mass [daltons] 气质联用数据是三维的 GC-MS工作原理 一起进入柱子 1由于色谱柱吸附脱附作用 2载气和柱温作用 出柱后先后次序 GC-MS工作原理—GC 出了色谱柱以后 灯丝 能量 电子 离子源内 离子碎片 分子离子峰 在电子轰击下，有机物分子失去一个电子所形成的离子叫分子离子。 M + e =M+ + 2e 分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，它应处在质谱的最右端。 碎片离子峰 碎片离子是分子离子碎裂产生的。当然，碎片离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。 同位素离子峰 在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子： 1样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 3分子离子发生结构重排形成重排离子。 4通过分子离子反应生成加合离子。 GC-MS工作原理—MS Relative abundance:相对丰度(强度相对于基峰的比例) 基峰:强度最强的峰. RT:保留时间 NL:Nominal level(显著水平)最高信号值 TIC:总离子流图 F:Ms ICIS :一种积分方式 GC-MS图谱参数 SN:信噪比 AA:自动积分的峰面积 AH:自动积分的峰高 #2386:第2386个扫描点 Av:1:一个扫描点 Full ms[50.00-290.00]:全扫描质量范围. GC-MS图谱参数 RT:7.49 SN:46523 RT:7.49 SN:3107 Full scan： 全扫描 SIM：对选定的离子进行扫描 由于SIM方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用SIM方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在很多干扰离子存在时，利用SCAN方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用SIM方式，只选择特征离子，噪音会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用SIM扫描方式。由于选择离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用SIM方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱图在形式上类似质量色谱图。但可以得到任何一个质量的质量色谱图；SIM是选择了一定m/z的离子。扫描时选定哪个质量，就只能实际上二者有很大差别。质量色谱图是SCAN得到的，因此有那个质量的色谱图。 SIM Full scan Case study Sfakia 斯法奇亚 Chania哈尼亚 Zaros扎罗斯 Crete克里特岛 Andros安德罗斯岛 Mani玛尼 Epidavros 艾皮达沃斯 Case study Extraction and Sample Preparation ◆Propolis, grated after cooling, was extracted with 70%ethanol and evaporated to dryness in vacuo ◆ 5 mg of the residue was mixed with 50 μL of dry pyridine and 75 μL of BSTFA[二(三甲基硅)-三氟乙酰胺] GC-MS Analysis The GC-MS analysis was perform