金属离子在煤结构中赋存形态分子模拟.pdf

————————二坠堕兰塑三垦兰堡堕兰型望竺兰堕王———～』舢舢舢舢删删』IJlIMII Y2156123 金属离子在煤结构中赋存形态的分子模蚜一‘ 摘要 煤中微量元素的研究一直是从事煤科学研究的重要课题，微量元素在 煤中赋存形态复杂多样，当前对于煤中微量元素赋存状态的研究较多，内 容广泛，但均缺乏从微观上研究煤中微量元素赋存机制，特别是煤中微量 元素为何在低煤级煤中异常富集成矿，如何从微观角度来解析这些现象， 这些金属离子跟煤分子结构之问的关系如何等，本文主要通过煤分子结构 模型的建立和与金属离子结合的模拟研究，试图从微观上探索煤中微量元 素赋存机制，为煤中微量元素的研究寻找一种新的研究方法和思路。 本文对镜质组反射率为0．268％的伊敏15群煤进行了腐殖酸提取，构建 了伊敏原煤(M)和腐殖酸(HA)的分子结构模型，采用巨正则蒙特卡洛 属离子M92+进行了吸附理论研究，取得如下认识： 1．通过对M和HA结构的十二个结构参数的表征，利用 ACD／ChemSketech及ACD／CNMR 了能量最小化模拟，优化后，分子模型由初始的平面构型向三维空间构型 发生转变，芳香环与芳香环之间的桥键和含氧官能团等也发生了较大的弯 曲，形成了具有一定角度的芳香层片，范德华力在这过程中起主导作用； l 太原理工大学硕士研究生论文 型对金属离子的吸附模拟提供了前提条件；通过对M和HA结构模型键长 的分布分析发现，其键长分布特征主要有键长最长的是脂环及甲基侧链， 其次是芳环中各键长，碳氧单键和碳氧双键，最短的是碳氮键的键长。 金属元素K十和碱土金属离子M92+的吸附模拟，得到了不同温度条件下的吸 附体系能量变化、饱和吸附量及此时体系密度，获得结论如下： (1)吸附行为表现的能量形式可分为三个阶段，第一个阶段呈现出体系 能量直线降低，第二个阶段体系中出现能量的起伏变化，第三个阶段体系 能量出现上扬。 荷量均降低，C原子电荷存在着增加和降低，说明了在体系内存在着K十与 含氧官能团以及碳原子之间存在一定的电荷转移，C原子的电荷量的变化 值相对比0原子电荷量的变化值要稍低，说明了在煤结构中对K+的吸附主 要与含氧官能团有关。 M92+吸附时，温度所表现的作用具有一定的差异。在对K+吸附时，当温度 较低时，对于体系中的能量没有明显的变化，当K+达到一定浓度时，改变 温度影响着体系的能量变化，即温度影响着K+的吸附量；而在对M92+吸附 的增加而降低，当吸附M92+的数量逐步增大后，增加体系中的温度，则体 系中的平均能和吸附能出现明显起伏，没有一定的规律。 TI 太原理工大学硕士研究生论文 (4)在模拟过程中发现，当吸附的离子个数相同时，随着温度的增加， 在体系中离子由体系边界偏向于体系内部移动，在相同温度条件下，随着 吸附离子数量的增多，离子从体系边界向体系内部移动，其空问分布主要 有三种形态：①悬在体系内部空间内；②围绕苯环或脂肪官能团来回震荡； ③围绕含氧官能团来回震荡。 模拟过程中的动力学参数，结果发现，HA和M结构模型对K+和M92+的吸 附主要是由于静电力的作用。通过蒙特卡洛和分子动力学方法的结合分析， 低，使得体系能量更为稳定，表明了在体系中K+的结合金属离子性能相对 能，使得体系势能处于高位，具有较高活性，其催化机理将有待进一步探 讨。而通过氧原子与吸附离子的径向分布函数分析表明，随着吸附离子个 数的增加，氧原子与吸附离子的第一配位数先减少，当吸附到一定量后， 由于吸附离子之间的排斥作用，第一配位数也随之增大。 关键词：金属离子，煤结构，吸附，分子模拟，伊敏煤 III 太原理工大学硕士研究生论文 THE MOLECULARSIⅣ【IⅡ．ATl0NOFTHECOM旧INEDFOI心江S OFMETAL ION