《05 第五章 电镀锌 .》.ppt

08 2005 FH 电镀工艺学05－74 电镀工艺学 Plating technology Chapter Ⅴ Zinc Plating 第五章 电镀 锌 概述 锌是一种灰白色金属，100-150℃塑性好，可压延， 密度：7.14 g/cm3； 熔点：419 ℃; 原子量：65.38 电极电位为: —0.76 V，电化当量：1.22 g/(A·h) 锌是典型的两性金属，易溶于酸，也溶于碱 Zn ＋ 2HCl ＝＝ ZnCl2 ＋ H2↑ Zn ＋ 2NaOH ＝＝ Na2ZnO2 ＋ H2↑ 在锌上，氢的析出过电位较高，因此，较纯的锌锌溶解反应不易发生。当锌中含有电位比较正的金属杂质时，电化学溶解进行得很快。可利用锌的这种特性，组成牺牲阳极型镀层，保护基体金属免遭腐蚀。 (3)加水至所需体积，搅拌均匀，取样分析，调整浓度； (4)以低电流密度(0.1～0.2A／dm2)连续电解12h以上(用瓦楞形大面积阴极或用面积大的铁板作 阴极)； (5)加入光亮剂后，搅拌均匀，即可试镀。 5 氰化镀锌的电极反应 如前述，氰化镀锌镀液中络离子的主要形式虽然Zn(CN)4 2-、Zn(OH)42–，但在放电时，它们均转化成表面络合物Zn(OH)2，因此在阴极上： 主反应为： Zn(OH)2+2e=Zn+2OH— 副反应为： 2H2O+2e=H2↑+2OH— 在阳极上： Zn–2e=Zn2+ 当阳极钝化时 4OH—–4e=O2↑十2H2O 6．镀液中杂质的影响及去 (1) 铜、铅等重金属杂质 一般由试剂或阳极纯度不高而带入,这些金属进入镀层后，出光过程中发黑，或钝化后钝化膜颜色变暗，可采用以下几种方法除去： 1) 低电流密度(0.1～0.2A／dm2)电解 2) 适当地加入Na2S，使铜、铅等离子以硫化物形成沉淀析出，但过量的硫化物必须在开始电镀之前完全除净，否则得不到正常锌镀层。 (2) 有机杂质 主要来源于添加剂的分解产物，有时造成镀层粗糙、条纹等缺陷，可以用活性炭消除有机杂质的影响。 (3) 碳酸钠 镀液中碳酸钠是由氰化钠、氢氧化钠与空气中二氧化碳反应生成。当碳酸钠积累到50g／L时，会严重影响镀液的阴极电流效率，镀层也会发暗、发花。常用加人石灰乳或冷冻的办法除去。 5.1.4 锌酸盐镀锌 1 概述 锌酸盐镀锌的特点是镀液成分简单，只要有优质的光亮剂，镀层细致光亮，镀液分散能力也很好。镀层易进行铬酸盐钝化，钝化膜不变颜色。加上镀液中不含任何络合剂，废水处理容易，因而应用面不断扩大。据统计，在世界范围内，锌酸盐镀锌的份额从1970年占4％上升到1990年的30％。 2 镀液组成及操作条件 锌酸盐镀液组成及操作条件列于表5-4。 10 g/L 110 g/L HAZ 8－10 ml/L 10－40 ℃ 0.5－2A /dm2 0＃－1＃ 8 g/L 110 g/L HAZ 8－10 ml/L 10－40 ℃ 1－3A /dm2 0＃－1＃ 氧化锌 氢氧化钠 光亮剂 温度 电流密度 阳极 滚 镀 挂 镀 组成 表5－4 碱性锌酸盐镀锌工艺条件及电解液组成 3 镀液各成分的作用 (1)氧化锌 是镀液中锌离子的来源。它与氢氧化钠作用后，生成Zn(OH)4 2—络离子，其含量对镀液层性能影响很大。若氧化锌含量过高，镀液分散能力下降镀层粗糙；若含量过低，则高电流密度区易烧焦，锌的沉积速度降低。 (2)氢氧化钠 是络合剂，也是导电盐。稍过量一些的氢氧化钠能使Zn(OH) 42—更加稳定，导电性更好,有利于提高镀液的分散能力，并使阳极正常溶解。锌酸盐镀液中ZnO与NaOH的质量比，以保持1:10左好。当氢氧化钠含量过高时，阳极溶解过快，镀液中Zn 2+浓度过高，镀层结晶粗糙；若含量过低，镀液导电降低，且易生成氢氧化锌沉淀，影响镀层质量。 (3)添加剂 目前，锌酸盐镀液添加剂已从胺类的缩聚物演变成杂环化合物的缩聚物，如利用氨基吡啶与环氧氯丙烷的 合成物，可在很大的电流密度范围内获得光亮镀层。咪唑、环氧氯丙烷和3–氯–2羟丙基胺一起合成的添加剂，可作为锌酸盐镀锌和低氰镀锌的通用光亮剂。由于氮杂环的加入使添加剂的性能了很大的改善。 锌酸盐镀液的操作温度一般控制在10℃～40℃(最佳15℃～32℃)，温度过高，阳极溶解快，Zn 2+升高快,镀液分散能力下降，镀层光亮度也