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第八章 电化学 核心内容：电解质溶液，原电池，电解池 主要内容：电解质溶液，原电池，电解池中的有关计算 内容提要 电解质溶液 电解质溶液的导电机理： 由溶液中的离子作定向迁移运动和电极上发生氧化还原反应共同完成。 (2)法拉第定律：Q=zF 式中，z：电极反应的电荷数，：反应进度，F：法拉第常数 F=96485C·mol-1 (3) 离子的迁移数t： 当溶液中只有一种阳离子和一种阴离子时： 式中，u：电迁移率，即电场强度为1V·m-1时离子的运动速率。 测定迁移数的实验方法有希托夫法和界面移动法，在希托夫法中，对阴极区或阳极区的某离子进行物料衡算，并利用以下公式计算迁移数： （4）电导 电导G, 电导率?，Λm 的有关公式： =?，?????为电导池常数。 Λm=?/c， （注意c的单位为:）Λm与c的关系 （稀、强电解质溶液） 式中：电解质无限稀释时的摩尔电导率。 ③柯尔劳施离子独立运动定律 同时 ④电导测定的应用 计算弱电解质的解离度及解离平衡常数， 计算难溶盐的溶解度和溶度积， 计算液体中所含杂质的浓度 电导滴定。 （5）电解质溶液的离子活度 ( ( 平均离子活度 平均离子活度因子 平均离子质量摩尔浓度 ( 当时 （6）德拜—休克尔极限公式 （稀溶液） 对于25℃的水溶液 （） 其中离子强度 若求算混合电解质溶液中某电解质的平均活度因子，离子强度I是所有正、负离子的贡献之和，而平均质量摩尔浓度只是该电解质离子,的贡献。 二、思考题： 1、使用法拉第定律是否需要注意温度、压力？ 2、为什么电解质在无限稀释时的摩尔电导率为最大？ 3、解释H+、OH-的无限稀释摩尔电导率为何比其他离子的大许多？ 4、测定迁移数的方法有哪几种？具体原理是什么？ 5、在某电解质溶液中，若有i种离子存在，每种离子的电阻为Ri，则溶液的电导等于什么？ 6、如何求算出无限稀释的弱电解质的摩尔电导率？ 7、H2SO4水溶液（b）的a与?±、b之间的关系是什么？ 8、在298K下，试比较0.001mol·kg-1的CuCl2水溶液和同浓度的CuSO4水溶液的平均活度因子的大小。 9、在电导池中测定电导时，为什么不使用直流电？ 10、可逆电池必须满足的条件？ 11、为什么电池电动势与电池反应的化学计量式的写法无关？ 12、为什么提出标准氢电极？标准氢电极的E(是否只有在25℃时才等于零？ 13、如何测定电池的电动势？电动势测定的应用有哪些？ 14、如何用电动势测定溶液的pH值？ 15、成立的条件是什么？ 16、通常我们遇到电池没电时，其内部处于什么状态？ 17、电池短路时，电池电动势是否为零？ 18、25℃时，电池成为自发电池，a1和a2哪个大？ 19、浓差电池对应的电池反应的大于零、小于零还是等于零？ 20、已知氢电极浓差电池的电动势，那么该自发电池的表示式是什么？ 21、将反应设计成可逆电池的表示式是什么？ 22、某反应在恒温恒压下进行时放热，若此反应在电池中进行，它是否仍放热？ 23、能否用原电池的E(来判断任意条件下电池反应自发进行的方向。 24、盐桥为什么能减小液体接界电势？能否完全消除液体接界电势？ 25、物质的氧化还原能力是否只与E(（电极）的数值有关？ 26、为什么铁制品浸在水中，在水与空气交界处更易腐蚀？ 27、为什么HNO3，H2SO4，NaOH水溶液的分解电压相同？ 28、如何判断电极上反应的次序？ 习题 25℃时，某电导池先后充以0.001mol·dm-3HCl,0.001mol·dm-3NaCl和0.001mol·dm-3NaNO3三种溶液，分别测得电阻为468?、1580?和1650?，己知25℃时NaNO3的摩尔电导率为121.55×10-4S·m2·mol-1,试计算 (1)0.001mol·dm-3NaNO3溶液的电导率。（1.22×10-2 S·m-1） (2)电导池常数Kcell。（20.06 m-1） (3)此电导池中充以0.001mol·dm-3HNO3溶液时的电阻和HNO3的摩尔电导率。（474?，423.55×10-4 S·m2·mol-1） 2、在18℃时，有以下数据： 求算18℃时的值。（238.3 ） 3、用两铂电极电解4.00mol·kg-1的FeCl3溶液，电解后的阴极部分重30克，FeCl3的浓度为3.15mol·kg-1，FeCl2的浓度为1mol·kg-1，求算Cl-和Fe3+的迁移数。（tCl-=0.55） 4、18℃时HI溶液的为381.5，浓度为0.405mol