原位反应法制备菲基-螺-氧杂环聚合物及其光电性质.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.10 2015年10月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2047 ~2052 doi:10.7503/ cjc 原位反应法制备菲基-螺-氧杂环 聚合物及其光电性质 1,2 1 1 1 2 王志明 ,王 京 ,侯 雪 ,张晓娟 ,路 萍 (1. 沈阳工业大学石油化工学院,辽阳111003;2. 吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,长春 130012) 摘要 利用聚-(菲醌-alt-芴)(L-PPQF)中邻位羰基高效的反应活性,将L-PPQF与乙二醇进行缩合反应,制 备了一类新型的含有菲基-螺-氧杂环的聚合物:聚-(芴-alt-螺氧菲)(L-PPOF),同时将L-PPQF 的齐聚物二芴 基-菲醌(L-DFPQ)与乙二醇反应生成二芴基-螺-氧-菲(L-DFPO). 对比L-DFPQ与L-DFPO的核磁、质谱和元 素分析,确定了螺-氧杂环结构的生成. L-PPQF 和L-PPOF 的核磁和红外光谱等分析结果也证实了L-PPOF 同样具有螺-氧杂环结构. L-PPOF 的光物理和电化学分析结果表明,相对于 L-PPQF 和商业化产品聚芴 (PF),新生成的L-PPOF具有较高的溶液和固态效率以及合适的电子注入能级. 初步的电致发光器件测试结 果证明,L-PPOF在电致发光功能性材料开发领域具有一定的价值. 关键词 菲基-螺-氧杂环聚合物;菲醌;螺环;氧杂环;功能化;光电性质 中图分类号 O649 文献标志码 A 有机光电功能材料在新材料的设计、制备与合成方法学上都取得了长足的进步,大量性能优异的 [1,2] 材料体系被开发出来并应用于商业化器件 ,其中,包含菲或菲基衍生物的材料以其较高的光热稳 [3,4] 定性而备受关注 . 9,10-菲醌是合成菲类衍生材料的重要中间体,在有机化学的合成中具有重要的 [5,6] [7,8] 意义 . 菲醌的邻位羰基不仅能够为相关取代反应提供定位基 ,而且能在特定的条件下与很多官 能团反应生成菲基含氮或含氧杂环结构[9~12]. 这种新型菲基杂环结构能够将菲类材料优异的光热性质 和杂环类材料良好的载流子注入、传输及发光等性能相结合,使菲基杂环衍生物在多功能分子材料的 设计与合成上展现一定优势[7~12]. Wang等[13~16]以菲醌为原料进行各种菲基衍生结构的修饰和功能性 开发研究,报道了一系列衍生功能性菲基结构,并尝试将其应用于电致发光器件和光伏电池领域. 通 过芴与菲醌基元的Suzuki耦联反应,制备了聚-(菲醌-alt-芴)(L-PPQF)等具有反应活性的聚合物,并 利用邻位羰基与邻二胺类物质之间发生的高效原位化学反应,制备了一系列结构新颖、功能优异的菲 并嗪类材料[17~19]. 通过条件的选择和控制,可使聚合物的反应程度达到100%,而且通过改变邻位二 胺的结构,实现了对单一聚合物的化学结构、荧光颜色、量子效率、能级结构和电子注入能力的多重 [17] 调节,发展了一类新型基于反应性聚合物的材料体系和合成方法学 . 本文尝试将氧原子作为调节基元,以经典的酮(或醛)羰基与乙二醇的缩合反应为模型[20,21] ,利用 L-PPQF 中菲醌邻位羰基的高效反应活性,制备了一类新型的菲基-螺-氧杂环聚合物———聚-(芴-alt-螺 氧菲)(L-PPOF). 将 L-PPQF 的齐聚物二芴基-菲醌(L-DFPQ)与乙二醇反应制备了二芴基-螺-氧-菲 (L-DFPO). 结果表明,螺-氧杂环结