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第二章 定性分析
【教学目标】
2.掌握灵敏度的表示方法及计算方法。
3.了解分别分析和系统分析的特点。
4.熟悉常见阳离子的分析特性。
5.理解组试剂的作用,掌握阳离子分组的条件。
6.掌握阳离子的系统分析原理。
7.掌握常见阳离子的主要鉴定反应的化学方程式。
【重点难点】 【课时安排】计划课时
【教学内容】
一、鉴定反应及反应进行的条件
(一)鉴定反应
1、定义 具有明显外部特征、灵敏、迅速的化学反应称之鉴定反应。
2、外部特征
①沉淀的生成和溶解
②溶液颜色的改变
③有气体产生
④有特殊气味产生
(二)反应进行的条件
1、溶液的酸度
2、反应离子的浓度
3、溶液的温度
4、溶剂
5、共存物
二、鉴定反应的灵敏度与选择性
(一)鉴定反应的灵敏度
1、最低浓度
定义:在一定条件下,使某鉴定反应能得出肯定结果的该离子的最低浓度。
表示:1:G , G是含有1g被鉴定离子的溶剂质量或用ρB表示,单位:μg.ml-1
ρBG=106
2、检出限量
定义:一定条件下,某鉴定反应所能检出某种离子的最小质量。
单位:微克(μg),符号:m
(二)鉴定反应的选择性
1、特效反应、特效试剂
2、选择性反应、选择性试剂
3、提高选择性的方法
控制溶液的酸度
掩散干扰离子
分离干扰离子
三、空白试验与对照试验
1.空白试验
1)定义:用蒸馏水代替试液进行的试验。
2)作用:避免过检
2、对照试验
1)定义: 用已知离子的溶液代替试液进行的试验。
2)作用: 防止漏检
四、系统分析与分别分析
1.系统分析
2.分别分析
3.两者关系
第二节 阳离子分析
一、常见阳离子及分析特性
1、常见阳离子
常见阳离子:Ag+、Hg22+、Hg2+、Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、As(ⅢⅤ)、Sb(ⅢⅤ)、Sn(ⅡⅣ)、Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、和NH4+。
二、硫化氢系统分析
硫化物
(二)硫化氢系统分组方案(见表2-1)
(三)系统分析
1、第一组阳离子分析
1)本组离子的分析特性
本组包括Ag+、Hg22+和Pb2+三种离子,称为银组。都能与盐酸作用生成氯化物沉淀,从试液中最先被分离出来,按顺序称为第一组,按组试剂称为盐酸组。
①离子的存在形式 本组三种离子都无色。银和铅主要以Ag+、Pb2+形式存在,亚汞离子则以共价键结合的双聚离子Hg+Pb2+形式存在,亚汞离子则以共价键结合的双聚离子Hg+:Hg+存在,记为Hg22+。在水溶液中有如下平衡:
Hg22+ Hg2++Hg↓
2)组试剂与分离条件
反应:
Ag++Cl-=AgCl↓ (白色凝乳状,遇光变紫、变黑)
Hg22-+2Cl=Hg2Cl2↓ (白色粉末状)
Pb2++2Cl-=PbCl2↓ (白色针状或片状结晶)
3)本组离子的系统分析
①Pb2+的分离和鉴定 在本组离子的氯化物沉淀中加水并用水浴加热,使PbCl2溶解于热水之中。趁热分离,以HAc酸化离心液,加入K2CrO4试剂鉴定,如析出黄色沉淀(PbCrO4),表示有Pb2+存在。
②Ag+与Hg22+的分离及Hg22+的鉴定 分出PbCl2后的沉淀以热水洗涤干净,然后加入氨水搅拌。此时AgCl应溶解生成Ag(NH3)2+与氨水作用将生成HgNH2Cl+Hg,残渣变黑表示有Hg22+存在。
③Ag+的鉴定 将步骤2中分出的氨性溶液用HNO3酸化,如重新得到白色沉淀,说明有Ag+存在。
2、第二组阳离子分析(重点)
1)本组离子的分析特性
本组包括Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(Ⅲ Ⅴ)、Sb(Ⅲ Ⅴ)、Sn(ⅡⅣ)离子,称为铜锡组。不被HCl溶液沉淀,但在0.3mol·L-1HCl溶液中,可以H2S反应生成硫化物沉淀。按照本组分出的顺序,称为第二组;按照所用的组试剂,称为硫化氢组。
离子的存在形式 本组离子中,除Cu2+为蓝色外,其余均无色。铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质,主要以金属离子的形式存在;而砷、锑、锡三种无素则表现出不同程度的非金属性质,它们在溶液中的主要存在形式随酸碱环境而
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