TiCl4NEt3低价钛体系在有机合成中的应用.pdf

摘要 低价钛试剂在有机合成中有着广泛的应用，自其诞生以来，人们就按照制备低价钛 以用于制备低价钛试剂，此低价钛体系具有易制备、易操作、对环境友好等优点，但对 此体系的研究还不完善，为了进一步研究TiCl4-NEt3低价钛体系在有机合成中的应用． 我们设计研究了此体系促进的三类偶联反应，分别用于形成新的C．C键、Sc-Se键以及 S．S键，并对反应条件进行了优化，对反应机理进行了探讨。 首先，我们设计并实现了TiCl4-NEt3低价钛体系促进的芳酰基鳞盐的还原偶联反应。 通过这一反应进一步扩展了TiCl4．NEt3低价钛体系以及酰基鳞盐在有机合成中的应用， 为安息香类化合物提供了一条新的合成方法，其反应式如下： R 暑 ． 、， 0ii pI川 0H、 、 hU —．．．．．．．．．．．．．．． Oi凡 ，阻U !垫：塑§． t ＼ 一 C： N2，CH2C12，0．250C 【L ．iqR ☆j。 ／ 『0 ⑨。 HiO 其次，我们用TiCl4．NEt3低价钛体系成功地促进了硒氰酸酯偶联生成相应的二硒醚， 合成二硒醚的过程中我们还分离到了一个副产物，并通过这一副产物推出了TiCl4．NEt3 低价钛体系的生成机理。合成二硒醚的反应式如下： TiCl4-NEt3 RSeCN——』———!+R～SeSe—R N2，CH2C12，R．T． 我们还设计完成了烷基硫代硫酸钠盐在TiCl4-NEt3低价钛体系促进下的偶联反应， 为二硫醚的合成提供了一条便捷的路线，反应式如下： o TiCl4-NEc3 R—S—S—ClNa ——。R—S—S—R O N2，CH2C12，R．t 关键词：低价钛试剂、TiCl4一NEt3低价钛体系、芳酰基鳞盐、安息香类化合物、 硒氰酸酯、二硒醚、烷基硫代硫酸钠盐、二硫醚。 Abstract titanium have in Thelow-valent been widelyapplied synthesis． reagents organic as areusedforthe such Li，andLiAIH4 Generally，reducingagents Mg，Zn，Sm reductionof moleculousedforthis arelesscommon．In TiCi4，small orgmfic purpose recent havebeen onthe oflow-valenttitanium year,there reports preparation