手性螺二芴双膦配体的合成及应用的研究.pdf

摘 要 1我们原创了一种连续关环的合成策略，以3．6步的反应制备了一系列 的二羟基取代的9，9’．螺二芴，又通过包结拆分或色谱方法对此类双酚进行 拆分，获得了单一的对映异构体。 2以1，1’．二羟基．9，9’．螺二芴为原料，我们通过Pd催化偶联反应合成新 型手性双膦配体：1，1’．二芳基膦基9，9’．螺二芴(sFDP)，并且在配体上引入 了一系列的取代基，对配体进行了体积效应和电子效应的调节。 3我们分别培养了苯基sFDP配体和其氯化钯络合物的单晶，发现sFDP 拥有大的二面夹角及强的刚性。 4我们制备了sFDP的醋酸钌络合物，将其应用于顺芷酸系列的不对称 催化氢化，最高获得了98．7％ee的对映选择性。我们又将三甲基取代的 sH)P的醋酸钌络合物应用于a．取代肉桂酸的氢化中，获得了最高97％的 ee。这些数据代表了迄今为止此类反应中的最好结果。 关键词：螺二芴，包结拆分，双膦配体，不对称氢化，醋酸钌络合物， 顺芷酸，肉桂酸 Abstract 1 An featuredcontinuous was into￡he originalstrategy ring—closeapplied ofaseriesof with3-6 andthe syntheses dihydroxy一9，9’一spirobifluorenessteps ofthese wasobtained by enantiopurespecies dihydroxy一9，9‘一spir曲ifluorene or HPLC inclusionresolution preparation 2 w色 have a seriesofnoVelchiral prepared diphosphine1远ands catalyzed palladium reacIions缸om lotofsubstitutes coupling 1，1’-dihyoxy-9，9’-spirobinuofene．A wereintroducedintotheSFDPtotunethestericeffectandelectroIliceffect． 3Wb SFDP andit’s chloride prepared ligand palladium singlecfystal thactheSFDP bear dmedraIand showed ligandsla玛e a|lgle respectively，which hi曲rigidity 4We SFDP’smtheniumacetate and themineo prepared complexesapplied theenantioselectiveof acidaIldit’s hydrogcnationti舀ic