te基热电材料纳米化及热电性能.pdf

浙江人学博Ij!≯位i垒之 Te摹热I【l材}：}的纳米化及热lU’阱能 摘 要 热电材料是一种能够实现电能与热能之间直接转换的功能材料，其提供了一种 安全可靠、全固态的发电和制冷方式，具有广泛的应用前景。Te基热电材料中，Bi2Te3 基化合物是室温下性能最好的热电材料之一，经过几十年的研究，块体Bi2Te3基材 料的最高热电优值z丁徘徊在1左右。而PbTe基化合物是目前中温附近应用的最好 的热电材料之一，据报道其最高热电优值z丁可高达2．2。随着纳米技术的兴起，近 年来有关低维材料中取得高热电优值的报道不断出现。将材料的晶粒细化到纳米级 别，可以增加对载流子和声子的散射，从而提到Seebeck系数，降低热导率，最后提 高材料的热电性能。 本文分别对Bi2Te3基和PbTe基热电材料作了广泛的研究。分别采用溶剂热／水 热法、低温湿化学法以及循环环流法制备Te基纳米热电材料，对合成产物的形貌进 行观察，并讨论了各自的反应机理；同时利用块体材料的纳米效应，实现对电声输 运的有效调控，从而提高材料的热电优值。取得的主要成果如下： 低温湿化学法合成Bi2Te3纳米颗粒过程中，系统中加入过多的络合剂不利于 的形貌不同，前者形貌为纳米管，其直径在100nnl左右，管长为500nnl至1 gm不 nnl左右 等，壁厚则为30nlTl左右，后者的形貌为一些聚集在一起的颗粒尺寸在30 的石榴状结构。低温湿化学法所合成出Bi2Te3纳米颗粒的尺寸比循环环流法制备出 的要小，这可能和两种方法的反应温度不同有关系。对反应过程进行非原位观察和 分析得出，化学合成BizTe3晶体的反应基本上可以分为原子反应过程以及离子反应 过程这两种反应机制。 三元合金对短波长声子的散射较强，能够降低热导率，材料的能带结构得到优 化，因此具有更高的热电性能。用水热法在180oC的温度下制备出纯度较高的三元 (Bi，Sb)2Te3纳米粉末，该粉末具有中空的结构，包含很多弯曲的薄片，这些薄片的尺 寸在100—150nnl左右，壁厚则大概为20nm。其块体的晶粒尺寸在几十至几百纳米 之间，与未烧结前粉末的尺寸相差不大，这可能和粉末中空弯曲的形貌有关．在边 111 浙江人学1：lf}}j学位论义 Te皋热IU材料的纳米化及热}U性能 界对声子的散射作用下，其热导率在室温下低达0．9wm。K一，最大z7’值在室温下 达到1．28。 分别用低温湿化学法和水热法在70oC和180 oc的温度下合成纳米的Bi2Te3和 K 的温度下，Bi2Te3和sb2Te3以1：l复合热电材料的热导率低达0．7 W／(m·K)。真空 料具有相对较高的Seebeck系数和电导率，其z丁值在450K的时候达到1．47左右。 通过Sn掺杂有效提高了材料的电导率，2％Sn掺杂的试样在500K左右的时候，z丁 值达到最大1．4。微米Sb2Te3块体材料的热导率在室温下高达2．0W／(m·K)，复合了 40％Bi2Te3纳米粉末之后，热导率在温室下就低达1．1 W／(m·K)。在综合了纳米效应 试样在很大的测量温度范围内具有相对较高的z丁值，在450K的时候，达到最大值 0．9。 oC的温度下用循环环流法 以醋酸铅(Pb(CH3COO)2)和Te粉为反应原料，在100 反应48小时后制备出颗粒尺