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第三节 空气样品的采集方法和采样仪器 一、直接采样法 二、富集（浓缩）采样法 三、采样仪器 四、采样效率 五、采样纪录 选择采样方法要考虑的因素 1.污染物的存在状态 2.污染物的浓度 3.污染物的理化特性 4.所用分析方法的灵敏性 一、直接采样法 当空气中的被测组分浓度较高，或者监测方法灵敏度高时，直接采集少量气样即可满足监测分析要求。 1.注射器采样(有机蒸汽样品) 2.塑料袋采样 3.采气管采样 4. 真空瓶采样（图） 二、富集（浓缩）采样法 (1)溶液吸收法 (2)填充柱阻留法 (3)滤料阻留法 (4)低温冷凝法 （1）溶液吸收法 原理：当大气通过吸收液时，在气泡和溶液的界面上，有害物质分子由于溶解或化学反应，很快进入吸收液中，同时气泡中间的气体分子因本身的快速运动而扩散到气－液界面上，迅速完成了有害物质的吸收过程。 应用：吸收气态和蒸气状物质 影响因素：物理因素(溶解性)、化学因素(反应) 吸收液：水、水溶液、有机溶剂等。 吸收液的选择 a 吸收液对被采集的物质溶解度大或化学反应速度快，以保证高的吸收效率 b 有害物质被吸收后，要有足够的稳定时间 c 选择吸收液有利于下一步测定 d 吸收液价格要便宜，易于购买，并尽可能回收利用 （2）填充柱阻留法 当大气样品以一定流速通过内装有固体填充剂的采样管（长6－10cm，内径5－10mm玻璃管或塑料管）时，其中有害物质因吸附、溶解、化学反应和物理阻留等作用被阻留在填充剂上，达到浓缩的目的。 1.吸附型填充柱 2.分配型填充柱 3.反应型填充柱 吸附型填充柱 1.填充剂 活性炭、硅胶、分子筛、高分子多孔微球等。 2.表面吸附作用 分子间引力引起的物理吸附，吸附力较弱剩余价键力引起的化学吸附，吸附力较强 分配型填充柱 1.填充剂 表面涂高沸点有机溶剂的惰性多孔颗粒物，如硅藻土，类似于GC中的固定相 2.当被采集气样通过填充柱时，在有机溶剂中分配系数大的组分保留在填充剂上而被富集 反应型填充柱 1.填充剂：由惰性多孔颗粒物(如石英沙、玻璃微球)或纤维状物(如滤纸、玻璃棉等)表面涂渍能与被测组分发生化学反应的试剂制成。也可用纯金属丝毛或细粒作填充剂 2.气样通过填充柱时，被测组分在填充剂表面因发生化学反应而被阻留 3.采样量和采集速度大，富集物稳定，对气态、蒸汽态和气溶胶态物质有较高的富集效率 （3）滤料阻留法 该方法是将过滤材料放在采样夹上，用抽 气装置抽气，则空气上的颗粒物被阻留在过滤 材料上，秤量过滤材料上富集的颗粒物重量， 根据采样体积可计算出空气中颗粒物的浓度。 滤料常用 纤维状滤料：滤纸、玻璃纤维滤膜，过氯乙烯滤膜等。 筛孔状滤料：微孔滤膜、核孔滤膜、银薄膜 （4）低温冷凝法 ①应用范围：常温下难于被固体吸附剂完全阻留的一些低沸点气态化合物，所以用制冷剂将其冷凝下来。eg：苯乙烯，三氯乙醛等 ②冷冻剂 冰－盐水(－10℃) 干冰－乙醇(－72℃) 液氨(－183℃) 液态空气(－190℃) 半导体制冷器 ③仪器 冷阱，选择性过滤器，浓缩管 （5）静电沉降法 常用于气溶胶采样 大气样品通过12000－20000V电压的电场时，气体分子电离所产生的离子附着在气溶胶粒子上，使微粒带电荷，此带电粒子在电场作用下就沉降到收集电极上，将收集在电极表面的沉降物质洗下，即可进行分析。 采样效率高，速度快，但仪器装置及维护要求也高，当有易爆炸性气体、蒸气或粉尘存在时不能使用。 （6）扩散(或渗透)法 采集气态和蒸气态有害物质（个体采样器） 利用被测污染物质分子自身扩散或渗透到达吸收层（吸收剂、吸附剂或反应性材料）被吸附或吸收 不需抽气采样动力，采样器体积小、轻便 （7）自然积聚法 利用物质的自然重力、空气动力和浓差扩散作用采集大气中的被测物质 自然降尘量、硫酸盐化速率、氟化物 （8）综合采样法 空气中的污染物并不是以单一状态存在的，可采用不同采样方法相结合的综合采样法，将不同状态的污染物同时采集下来。 三、采样仪器 一般组成： 收集器：捕集大气中欲测物质的装置，如气体吸收管、填充柱、滤料采样夹、低温冷凝采样管。 流量计：测量气体流量，如孔口流量计、转子流量计 采样动力：常用电动抽气泵 专用采样装置：由收集器、流量计、抽气泵及气样预处理、流量调节、自动定时控制等部件组装在一起。 四、采样效率 指在规定的采样条件下所采集到的污染物量占其总量的百分数