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第十章 其他成分 一、鞣质 鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物，因此又称为鞣酸。 能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革。 分布 除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植物界。 存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。 一年生草本植物含量较低，木本植物中含量随植物年龄增大而增多。 应用 制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。 医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。 结构与分类 理化性质 提取分离 生物活性 结构与分类 可水解鞣质 没食子酸鞣质 鞣花酸鞣质（逆没食子 酸鞣质） 缩合鞣质 新型鞣质 可水解鞣质 由酚酸和多元醇通过苷键或酯键相连，可被酸、碱、酶催化水解。 酚酸部分 多元醇部分 代表中药：五倍子、地榆 没食子酸鞣质 鞣花酸鞣质 可水解鞣质中常存在的醇 凸锥鞣质B 例1:地榆鞣质 缩合鞣质 是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合而成，不能被水解。 缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能进一步缩合成分子量更大、难溶于水的暗红色沉淀，称为鞣红。 缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成更加迅速。 黄烷-3-醇 例：二聚体缩合鞣质 从肉桂中分离出多种缩合鞣质。 新型鞣质 兼有可水解鞣质与缩合鞣质结构与性质的鞣质。 常见的有黄烷-鞣花酸鞣质、原花青素-鞣花酸鞣质、黄酮-鞣花酸鞣质等。 例：黄烷-鞣花酸鞣质 理化性质 性状：具有米黄色、棕色，甚至褐色的无定形粉末（分子量500~3000）。 溶解性----水溶性 还原性与酸性 与蛋白质的沉淀反应 显色特性 与生物碱的作用—难溶或不溶性的复盐沉淀 可水解鞣质与缩合鞣质的区别 与蛋白质的沉淀反应 鞣质分子中的酚羟基与蛋白质中的酰胺基通过分子间的氢键结合形成不溶于水的沉淀。 具有20个以上的交联点才稳定，但鞣质的分子量过大也不易键和，如鞣红不具有此性质。 在一定条件下是可逆的。 显色特性 与铁离子的络合反应 与三氯化铁离子的反应：墨绿或蓝黑色溶液或沉淀 与铁氰化钾按的反应：深红→棕色 可水解鞣质与缩合鞣质的区别 试剂 可水解鞣质 缩合鞣质 稀酸 无沉淀 暗红色沉淀 溴水 无沉淀 橘黄色沉淀 FeCl3 蓝黑色 绿色 石灰水 青灰色沉淀 棕色沉淀 提取 提取首选溶剂：50%的丙酮水溶液。 因鞣质易受空气、光线、酶等因素影响，植物材料最好是新鲜的，提取操作要快。 避免用铁、铜等金属容器。 提取温度应在50℃以下。 分离 溶剂法分离：乙酸乙酯首选。 沉淀法：碳酸铅、醋酸铅、蛋白质（明胶） 层析法：Sephadex LH-20、硅胶、纤维素，不能用Al2O3,聚酰胺。展开剂：苯-甲酸乙酯-甲酸。 生物活性 收敛性 抗菌、抗病毒 重金属中毒解救剂、减毒香烟 延缓衰老 神经系统抑制 抗炎、抗变态反应 降压、驱虫等。 二、有机酸 有机酸是指分子中含有羧基（－COOH）的化合物。在自然界中它们常以游离态、盐或酯的形式存在于动植物体中。 结构 羧酸可以看作是烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）取代而生成的化合物（甲酸例外），其通式可用（Ar）R－OOH表示，羧基（－COOH）是羧酸的官能团，甲酸（H－COOH）是最简单的羧酸。 类型 分为脂肪族有机酸和芳香族有机酸。 例如： CH3--COOH 脂肪酸 理化性质 低级脂肪酸多为液体，有较强的刺激性气味。含有10个碳原子以上的高级脂肪酸为无味无臭的蜡状固体。二元酸和芳香酸为结晶固体。 碳原子数少于10的一元脂肪酸能溶于水，随相对分子质量的增加水溶性降低。高级脂肪酸不溶于水，但可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 表现出明显的酸性，其水溶液能使蓝色石蕊变红，能与碱中和生成盐和水。 提取与分离 提取：溶剂提取法 分离：离子交换树脂法 鉴定 pH试纸试验：呈酸性反应 溴酚蓝试验：蓝色背景上显黄色斑点 色谱鉴定：纸色谱，薄层色谱 三、多糖 多糖（polysaccharide）是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个以上的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物 。 多糖在自然界分布极广，亦很重要。 多糖的广义分类分为： 均一性多糖和不均一性多糖。 临床作用:免疫调节、抗病毒及抗癌、降血糖