过渡金属二硼化的第一性原理计算与分子动力学模拟.pdfVIP

Classified Index: TQ147.75+8.2 U.D.C: 621 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering FIRST-PRINCIPLES CALCULATIONS AND MOLECULAR DYNAMICS SIMULATIONS OF TRANSITION-METAL DIBORIDES Candidate ： Luo Xiaoguang Supervisor ： Prof. Han Jiecai Deputy Supervisor ： Prof. Zhang Xinghong Academic Degree Applied for ：Doctor of Engineering Speciality ： Materials Science Affiliation ： School of Astronautics Date of Defence ： July, 2010 Harbin Institute of Technology Degree-Conferring-Institution ： 摘 要 摘 要 本文主要采用第一性原理、分子力学/动力学及固体与分子经验电子理论方 法研究了过渡金属二硼化物（MB ）的电子结构，相稳定性和静/动力学性质， 2 初步探索了原子级的材料设计方法在过渡金属二硼化物基超高温陶瓷设计中的 可行性及可能的改进方向。在此基础上提出了材料的强韧化方案，揭示了材料在 高温条件下的塑性变形机制；建立了 ZrB2 基复合材料的微观界面模型，定量化 评价了各种界面结合的优劣，给出了针对不同服役环境下的材料选取原则，阐明 了AlN 作为优良烧结助剂的微观作用机制。 基于赝势平面波的第一性原理电子结构计算结果表明，MB2 晶格中存在共价 键、金属键和离子键的复合键合模式，材料的熔点与晶格单位体积价电子数成正 比；随着过渡金属 d 层电子增多，MB2 的热力学稳定性逐渐降低，但多余的 d 层电子填充至非键轨道在一定程度上改善了材料的本征脆性，晶格动力学计算结 果显示第 VIB 族 MB2 是 AlB2 结构的稳定性边界，综合考虑，给出了添加 Nb 、 Ta 元素以韧化 ZrB /HfB 基超高温陶瓷的建议。 2 2 拟合微变形下的应力-应变曲线获得了与实验值吻合良好的材料弹性常数， MB2 沿 c 轴方向具有较强的结构刚度，表明其良好的层间结合力。弹性模量的空 间分布显示，3d 电子MB2 存在明显的各向异性行为，而 4d 和 5d 电子MB2 的弹 性性能近各向同性。第 IVB 族 MB2 在承受小应变时，剪切刚度接近各向同性但 层内（a 轴方向）的拉伸刚度明显优于层间（c 轴方向）。理想脆性断裂模型近似 下的临界解理断裂应力计算表明，MB2 的基平面、柱平面及锥平面均存在易于解 理的晶面，具有开放结构的锥平面临界解理应力甚至低于基平面，材料的解理取 决于晶粒的取向及裂纹尖端的应力场分布。 通过施加步进应变的方法计算了材料的应力-应变曲线，获得了 MB2 的理想 拉伸及剪切强度，发现最小剪切强度与材料的室温硬度值吻合良好。在理想均匀 变形条件下，ZrB2 的柱平面滑移系率先开动，当温度足够高时，基平面滑移系 开动，该机制很好地解释了实验中观察到的 ZrB2 显微硬度随温度的非连续变化 以及高温弯曲强度测试中发现的材料塑性变形现象。 建立了含空位缺陷的晶胞模型，计算发现第 IVB 族 MB