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有机化学考研复习2012年9月 题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 题2：完成下列反应式： 题3：某烃A(C9H8)与Cu(NH3)2Cl反应得到红色沉淀，A经H2 / Pt催化得到B(C9H12)，B用铬酸氧化得到的酸性化合物C(C8H6O4)，A与1,3-丁二烯反应得不饱和化合物、去氢得到甲基联苯D(C13H12)。D经。试推测A~D的结构式。 解：不饱和度：（2χ9+2-8）/2=6， 题4：某具有光学活性的烃C6H12，经催化加氢吸收1mol氢之后得C6H14，就失去了光学活性，请推测该烃以及加氢产物的结构，并给予命名。 解： 题5：有某旋光的二元醇C3H8O2，试推测其立体结构。 解： 题6：立方烷C8H8的一氯取代物有几种异构体？二氯取代物有几种异构体？有没有构型异构？为什么？ 解：立方烷上的8个氢是等同的，因此一氯取代物只有一种。一氯取代物是有对称面的，不可能有对映异构。二氯取代物有三种。这三种构造异构都有对称面，第C种还有对称中心，因此都没有对映异体。 题7：某开链化合物烃C8H12具有光学活性，它与AgNO3 / EtOH溶液不能生成银盐。C8H12用Pd-C催化加氢或用Na+NH3(液)还原都会失去原有的光学活性。只有用Lindlar催化剂(BaSO4+喹啉/Pd-C)加氢所得之产物仍具有光学活性。试推测该开链烃的结构，并用反应方程式表示以上各步转变。 解：有3个不饱和度，又能与Lindlar催化剂加氢，说明有炔键，但不是链端烃，因为不能生成炔化银白色沉淀，平均分配一下8个碳，只能是：4-甲基-5-庚烯-2-炔 题8：有一种昆虫性引诱剂的分子式为C23H46，催化加氢能吸收1mol氢生成C23H48，用KMnO4+H2SO4，加热处理可得到CH3(CH2)12COOH和CH3(CH2)7COOH。它与溴加成生成一对映体的二溴代物。试推测该引诱剂的立体结构，并写出反应产物的立体构型。 解：一个不饱和度，双键的位置在9-C和10-C之间。双键加溴是反式加成的，顺式的烯烃能得到苏式的一对映体，反式烯烃能得到赤式的一对映体。 题9：具有下列结构的分子，当n=8时，可析解到一对稳定的光活性异构体。当n=9时，在室温时可析解到一对光活性体，纯旋光化合物在95.5℃放置7.24h，体系的旋光度变为0。当n=10时，在室温时未析解到光活性异构体。 解释上述实验事实并画出n≤8时，分子的一对对映体。 解：n=8时，把手太短，C芳-H和C芳-COOH均无法穿过把手，因旋转受阻，分子又无对称面和无对称中心，所以可以析解到一对稳定的光活性异构体。 n=9时，在室温C芳-H和C芳-COOH仍无法穿过把手，在95.5℃时，分子内能升高，C芳-H能穿过把手，但速度很慢，所以需要放置适当的时间才能消旋。 n=10时，把手进一步扩大，C芳-H在室温时也能穿过把手，所以在室温未析解到一对光活性异构体。 在n≤8时，分子的一对光活性异构体如下所示： 题10：D-(-)-麻黄素的学名为(1R, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇，L-(+)-假麻黄素的学名为(1S, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇。D-(-)-麻黄素具有强心、舒张支气管、治疗哮喘病等药效，而L-(+)-假麻黄素的药效仅为D-(-)-麻黄素的1/5。请设计一条将L-(+)-假麻黄素转变为D-(-)-麻黄素的反应路线。 解：D-(-)-麻黄素和L-(+)-假麻黄素的结构式如下： 它们的结构差别仅仅在于连有羟基的手性碳构型不同，因此可以通过碳正离子中间体转变构型。转变过程如下所示： 题11：化合物A和B的相对分子质量均为68，且具有相同的碳架结构。A能使溴的四氯化碳溶液褪色，与[Cu(NH3)2]+反应产生红棕色沉淀，用酸性高锰酸钾热溶液氧化放出二氧化碳和生成异丁酸。B不与[Cu(NH3)2]+反应，但也能使溴的四氯化碳溶液褪色，B与1molBr2反应可得到六种产物。请写A与B的结构式及有关反应的反应式。 解： 题12：天然物斑蝥素1不能由简单的D-A反应2和3得到产物再氢化而成，将亲双烯体2改为4后与3加压反应再由Rany Ni脱硫还原才完成1的全合成，试分析一下用4为什么会成功呢？ 题13：某化合物A，分子式为C5H12，A在同分异构体中熔点和沸点的差距最小，A的一溴代烷只有一种B。B的SN1、SN2反应都很慢。在Ag+的作用下，能生成查依采夫(saitsev)烯烃C，试