VVm和PP0关系图.ppt

8.1表面活性剂的电子结构与性质 8.1.1双子表面活性剂的电子结构与性质 由于Gemini表面活性剂[C12H25N(CH3)2(CH2)SN(CH3)2C12H25]Br2(GMBr2)具有比其单体表面活性剂低的CMC、较好的润湿性和相行为等优良的性能，是目前国内外研究较多的一种表面活性剂。 8.1.1.1极性头的结构与稳定性 编者用AM1方法优化了的几何构型,得到起最优构型时的前线轨道能级。 优化计算表明，Gemini表面活性剂阳离子，尽管是按线性构型方式输入，但优化后的构型均呈弯曲状态，s为奇数时，阳离子的弯曲程度比偶数时大。 8.1.1.2生成焓与C-C键长平均值的关系 弯曲能和扭变能不是影响分子随s增大使其生成焓显著降低的决定因素。从AM1方法优化后的几何构型分析，键长变短，意味着键能增加，因而与文献的键能产生偏差，随s的增大，这种差值越来越大，故使生成焓降低得越来越多。 8.1.2烷基硫酸盐的结构与表面张力 8.1.2.1甲基不同取代位对分子结构的影响 当一个甲基在十二烷基硫酸根阴离子的烷基链上不同位置取代时，甲基基团只影响所连接碳原子与相邻原子间化学键的键长，而对其他键的键长影响很小。 不管是十三烷基硫酸根阴离子和甲基不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子所带的负电荷集中在极性头硫酸基基团上。十三烷基硫酸根阴离子的生成热比甲基在不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子的生成热要负 9.87-18.24kJ/mol。甲基在不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子的生成热也各不相同，甲基在C2至C7位取代的十二烷基硫酸根阴离子的生成热的负值逐渐减小，在C8-C11位取代的十二烷基硫酸根阴离子的生成热的负值逐渐增大。 8.1.2.2偶极距与表面张力之间的关系 液体的表面张力是在液面上或平行于液面的垂直作用于单位长度上的使表面 收缩的张力。微观上，它是表面分子间相互作用的结果。不同的液体分子，它们之间的相互作用力的大小是不同的，而液体分子间相互作用力的大小又决定于分子结构及电子结构。偶极距是一个与电荷及正负电荷中心之间距离有关的物理量。 表面活性剂阴离子的偶极距与表面张力有很好的线性关系。 8.1.2.3 最低空轨道能级ELUMO与表面张力γ的关系 根据前线分子轨道理论，当表面活性剂分子与水分子发生相互作用时，表面活性剂分子的最高占据分子轨道能量越高，就越接近水分子的最低空分子轨道；同时，表面活性剂分子的最低空轨道能量越低，它越接近水分子的最高占据轨道，则这4个轨道间相互作用越强，这两个分子 的相互作用越强。我们知道，水分子的最高占据分子轨道能级是一个定值，十三烷基硫酸根阴离子和甲基不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子的最低空轨道能级是不同的。也就是说，最低空轨道能级低的阴离子与水分子的相互作用要强些，这种阴离子之间的相互作用可能就要弱些。 8.2气-固界面吸附的相互作用的模拟 8.2.1乙烷在中孔分子筛中的模拟 天然气的储存是能源工程中重要课题。由于纳米微孔材料的出现，有可能中压下在微孔介质中吸附存储天然气，安全性明显增加。而最近出现的中孔分子筛MCM-41和碳纳米管束等规整的圆柱状孔为天然气的吸附存储提供了新的吸附材料。MCM-41被广泛用于吸附、分离、催化等领域，由于其理想的结构使其可用于 现有吸附理论的检验和发展。 张现仁等用巨正则系综Monte-Carlo(GCMC)方法研究了温度、孔径对乙烷在MCM-41中吸附行为的影响。模拟表明，在180K时乙烷在较小孔径的孔中达到饱和吸附的压力均小于较大的孔所需的压力，这是由于乙烷分子在较小孔径中受到较强的吸附作用，故它可以在较小压力下达到最大吸附量。但是 第七章 纳米材料的表面化学 第一节 纳米材料的表面化学 第二节 二元协同纳米界面材料 第三节 纳米材料的应用概况 7.1纳米材料的表面化学 7.1.1纳米材料的概念和分类 纳米材料就是组成相或晶体在任一维上尺寸小于100nm的材料，它包含原子团蔟、纳米微粒、纳米薄膜、纳米管和纳米固体材料等，表现为离子、晶体或晶界等显微构造能达到纳米尺寸的材料。 7.1.1.1纳米材料的几个概念 （1）原子团蔟 原子团蔟是由数百个原子、离子或分子通过化学或物理结合力组合在一起的聚集体，其尺度小于1nm。它的物理和化学性质随所包含的原子数变化，其性质既不同于单个原子或分子，也不同于固体和液体。 （2）纳米微粒 纳米微粒的尺寸大于原子团蔟，小于通常的微粒，尺寸处于 1—100nm，其原子数目在103—105个。纳米微粒是可以在电子显微镜下观察到的粒子。纳米微粒的形态有球