固溶体氟铝酸铵钠和硫化铜三维多级微纳米结构合成与组装.pdf

摘要 摘 要 本论文主要包括两个方面工作：第一、利用简单溶液合成方法，获得了一系 列有序自组装结构晶体，主要包括八面体、六肢、花、孔八面体及孔切角八面体。 第二、通过快速微波方法，合成了具有分级结构的硫化铜晶体，主要包括花形， 和链状结构。以下给出相关的研究背景及工作详细介绍： 1. 固溶体六氟合铝酸铵钠。自然界的大多数造岩矿物都是由两种或多种组 分混合而成的固溶体，几乎所有发生在地壳中的化学反应都有固溶体矿物的参 与，因此在研究矿物、岩石和矿床的形成温度和压力等条件时不可避免地要涉及 固溶体矿物的性质问题。同时，固溶体材料在众多领域，如电热、半导体、超导 等也有着广泛的应用。因此，深入研究固溶体形成、形貌演化过程、生长机制等， 为探索地质演变提供了积极的研究思路，也为未来高性能复合化、智能化材料的 设计和制造提供了有效的途径。对于固溶体的合成和研究，近年来已取得许多令 人鼓舞的成绩，主要体现在对固溶体结构和性能研究两方面。然而，对于复杂形 貌的固溶体和影响其相貌的相关因素的研究还没有报道过。由于材料的性能是由 其结构、形貌、组分所决定的，因此，研究固溶体形貌、材质、组分之间的关系 式是非常有意义的。虽然一些科学家曾经报道过这些晶体生长的机理，但是对于 由起始亚单元组装成具有分级结构晶体过程的研究还是很有限的。如果这些晶体 生长机理能够被很好的研究和理解，那么我们就有机会高产率制备一些特定形貌 的固溶体。因此，理解生长的驱动力和微晶形貌组装过程是非常重要的对于合成 特定形貌、结构、尺寸的固溶体，而这些形貌、结构、尺寸恰恰决定着其应用的 范围。本章通过简单溶液法合成多种相貌六氟合铝酸铵钠(NH , Na) AlF 固溶体， 4 3 6 系统地研究了影响产物形貌因素，提出了有序复杂结构固溶体晶体生长过程机 理，并给予了相应的一些实验证明。总结如下：(a) 对起始溶液A 的不同pH 实 验研究，发现在较高的pH 时，得不到形貌统一，尺寸均一形貌的(NH , Na) AlF 4 3 6 固溶体，并且在pH 为4 ，得到产物不是纯相的(NH , Na) AlF 固溶体，而是固溶 4 3 6 体(NH , Na) AlF 和冰晶石Na AlF 混合相。因此，为了观察和研究(NH , Na) AlF 4 3 6 3 6 4 3 6 固溶体形貌演化过程，在当前一系列实验中，我们控制溶液A 的pH 为1。(b) 通 过改变反应体系中起始反应物的摩尔比和反应温度，我们获得了一系列具有有序 复杂结构的(NH ,Na) AlF 固溶体，这些有序复杂结构包括八面体、切角八面体、 4 3 6 孔八面体、六肢、花形等等。同时，发现比较高的EDTA-2Na/Al3+摩尔比值和比 较高的反应温度不利于纯相的(NH ,Na) AlF 固溶体形成，然而又有利于复杂形 4 3 6 貌固溶体的产生。因此，为了获得和研究纯相及复杂相貌的(NH ,Na) AlF 固溶 4 3 6 体，在某些合成实验中，我们加倍了起始反应物NH4F 的摩尔量。(c) 通过一系 I 摘要 列的时间对比实验，我们证实了这些复杂