有机添加剂辅助机材料形貌控制合成.pdf

摘要 生物体能够在生物大分子的精确控制下，通过生物矿化过程合成具有特殊 形貌和功能的生物矿物。目前，仿生合成具有特定形貌、取向、组织、和多级 结构的无机材料和无机-有机复合材料引起了人们普遍的关注。利用有机模板或 者晶体生长调控剂，控制晶体的成核、生长、组装已被广泛地应用于仿生合成 大量具有特定形态的无机材料。本文研究了有机添加剂辅助的一些无机材料形 貌控制合成，内容包括7个部分。 第一部分和第二部分，我们研究了在苯乙烯．马来酸交替共聚物(PSMA) 纳米晶的组装进行有效地调控。在混合系统中，PSMA和CTAB的浓度对CaC03 和PbS的结晶有非常显著的影响，在特定的PSMA和CrAB浓度下，我们合成 了花生状的CaC03晶体和星形的PbS晶体，这些特殊形貌的形成机制与有机． 无机界面作用的选择性有关，这种作用的选择性导致晶体沿着某些特定的方向 优先生长。此外，在PSMA-CTAB混合系统中，我们还成功地合成了微米尺寸 的CaC03空心球，我们认为这是高聚物．表面活性剂混合胶束模板作用的结果。 第三部分，我们在另外一个高聚物和表面活性剂的混合系统中研究了PbS 的结晶行为，这个混合系统的组成是聚甲基丙烯酸(PMAA)和CTAB。我们发 现，单独的有机添加剂PMAA或者CTAB对PbS的结晶均有不同程度的影响。 PMAA—CTAB混合系统能诱导PbS纳米晶组装成球形和珊瑚状的聚集体，我们 认为，这个组装过程可能是由于吸附在不同组装单元上的PMAA和CTAB之间 的相互作用造成的。 第四部分，我们研究了PMAA存在下水热合成PbW04。PMAA浓度、 [Pb“】／【w041摩尔比、pH值、以及陈化温度对PbW04晶体的形貌有明显的影响， 在特定的实验条件下，PbW04可以形成形貌新颖的微米尺寸的针状结构，微米 针的长度和光致发光强度可以通过改变水热反应温度来控制。我们提出了一个 非经典结晶的机理，合理地解释了微米针的形成和相关的实验结果。 第五部分，我们通过CuS04和H2C204的沉淀反应，合成了表面有孔、或者 表面有花纹的草酸铜片状微米多晶。研究发现，晶体表面的孔、或者花纹，是 在陈化过程中发生在片状晶体表面中心区域的溶蚀造成的。聚乙二醇(PEG)、 介质酸度、陈化温度对草酸铜的溶蚀有影响，因而通过可以控制这些因素调控 草酸铜多晶的形貌。 第六部分，在PMAA存在下，我们给出了一个室温合成空心结构金属钨酸 盐和钼酸盐的简便方法，提出了“高聚物．金属离子原位模板”反应机理，合理 地解释了空心结构的形成。另外，我们还给出了一个合成空心结构w03的方法， 即利用预先合成的空心结构的BaW04或者SrW04作为前驱物，通过硝酸处理和 高温煅烧，将BaW04或者SrW04转化为W03，在此过程中，前驱物原有的空 心结构在产物W03中完好地保持下来。 最后一部分，我们在PMAA存在下，通过沉淀反应室温合成了微米和亚微 米级的BaS04单分散颗粒。我们认为，BaS04单分散颗粒的形成同样遵循“高 聚物．金属离子原位模板”反应机理。 关键词：形貌控制，合成，空心结构，单分散，碳酸钙，硫化铅，钨酸盐，钼 酸盐，硫酸钡 Ⅱ Abstract areableto materialswith Biological crystalline systems generate complex and viathe ofbiomineralizationandthese morphologies processes specific如nctions are controlledsome processeselaborately by of and materialsof synthesisinorganicinorganic／organichy