第九章 重排反应.pptVIP

第九章 重排反应 分子重排反应的概念：在有机化学反应中，取代基从一个原子迁移到另一个原子上，碳骼或者官能团的位置发生变化的一类反应成为重排反应。 酮类经过氧酸氧化发生重排生成酯，此谓Baeyer-Villiger重排。常用的过氧酸为过硫酸，过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧甲酸、过氧三氟乙酸等。其中过氧三氟乙酸为己知的反应性最强的过氧酸，而过氧乙酸以及各种取代过氧苯甲酸亦曾被使用并获得良好的结果。 研究不对称酮的氧化反应发现，烃基迁移的难易大致循下列次序： 叔烷基＞仲烷基~环烷基＞节基~苯基＞伯烷基＞环丙基＞甲基。 (四)Baeyer—Villiger重排 从该重排的结果看，相当于在反应物酮的结构中插入一个氧原子，因此成为由酮合成酯的一种方法。若为芳香酮，则经此重排生成的酯经水解可制成酚。 思考题 1.用苯和C3以下的有机物合成丙酰苯酯（提示： ） 2.用C3以下的有机物为原料合成 3.用C3以下的有机物为原料合成CH3COOC(CH3)3 五、氢过氧化物重排 (一)Hofmann重排 脂肪族、芳香族或杂环族酰胺在碱性介质中用Cl2或Br2 (Na OCl或NaOBr)处理，放出CO2，变为减少一个碳原子的伯胺，此谓Hofmann重排： 9.2.2亲核氮重徘反应 反