硫铁矿烧渣制备磁用α-fe2o3和磁记录材料γ-fe2o3工艺及基础理论研究.pdf

中南人学博士论文 摘要 摘要 硫铁矿烧渣是用硫铁矿生产硫酸的过程中产生的工业废渣。一般每生产lt 硫酸会产生0．8t烧渣，我国每年排放约1200万t硫铁矿烧渣，大量的烧渣排放 和堆积，不仅浪费资源，占用土地，还造成了一系列的环境问题。硫铁矿烧渣处 理已经成为我国固废处理的重大难题之一，如果能综合利用烧渣中的有效成分， 不仅可以使废弃物资源化，提高企业效益，而且能够解决环境问题，因此具有重 要的现实意义。本文利用硫铁矿烧渣制备铁氧体用高纯a．Fe203、透明氧化铁黄 和磁记录材料y．Fe203。 采用硫酸直接酸浸硫铁矿烧渣，铁屑还原酸浸液，利用空气氧化产生的新生 相氢氧化铁胶体吸附沉降除硅和氟化铵沉淀除钙得到硫酸亚铁溶液，经碳酸盐转 化为碳酸亚铁，煅烧后得到高纯的铁氧体用Q．Fe203。在硫酸直接酸浸的过程中， 反应温度118℃、硫酸浓度50％、硫酸用量系数1．1、反应时间4h，硫铁矿烧渣 m01．LJ 中铁的浸出率达到92．O％；用铁屑作还原剂，酸浸液中Fe3十浓度在1．6 左右可以得较快的反应速度和高的还原率；空气氧化絮凝法除硅和氟化铵沉淀除 钙的过程中，控制反应温度60℃，氟化铵用量49，pH值5．0～5．4，通入空气量 酸亚铁溶液，经浓缩、冷却结晶得到符合GB664．93化学试剂标准的硫酸亚铁； 始pH为2～3，反应温度为室温(40℃)，在中强度的搅拌下，按理论值的1．1 倍缓慢加入碳酸铵，反应时间为1小时后，经过滤、洗涤、干燥，在870℃温度 符合HG厂r2574．94标准的铁氧体用Q．Fe203。 采用空气氧化氨水滴加法，表面活性剂改性获得纳米晶形小FeOOH。实验 结果表明，仅．FeOOH晶种制备条件为，硫酸亚铁浓度为40％、碱比为0．25、通 气量为0．1 剂酒石酸及表面活性剂SDBS改性处理后，所得产品的晶型为a．FeOOH，粒子呈 针状，长轴为95nm～125nm，短轴为1 8~25衄；无团聚现象，单分散性好，产品 质量符合中华人民共和国化工行业标准HG厂r2249．9l。 在碱法制备磁记录材料y．Fe203的研究中，研究了在强碱条件下空气氧化法 制备针形a．FeOOH的反应过程，结果表明反应速率对Fe(II)是动力学零级反应， 反应表观活化能为6．84kJ／mol，其速率方程为： 中南大学博l：论文 摘要 ， O．54 一丝：O．058·口一万 击 件对生成物的晶体形状有明显的影响，反应时的温度高、空气流量大、搅拌速率 高、浓度、碱比适中时，产物结晶粗大完整、长度长，长宽比大。当反应条件在 亚铁浓度O．3mo儿、反应温度40℃、空气流量O．2 m3／Il、搅拌速率420rpm、碱 p Il 比O．7时，获得产物粒子的长度为O．322m、宽度为O．028m、轴比为11．5的 针形a．FeOOH。 ℃的温度下，反应60min获得晶形完整的针形Q．Fe203。 析得出Q．Fe203转化为Fe304时，存在多个相变，还原温度、氢气流量、还原 时间对反应的产物产生明显影响，当在还原温度为360℃、还原时间为60min、 氢气流量QH2为150m‰in左右的条件下，获得了晶形完好的针形Fe304。 在Fe304空气氧化热处理制备Y．Fe203的过程中，经差热．热重分析、Ⅺm 在240℃下氧化45IIlin，获得晶形完整的针形Y．Fe203。 溶胶．凝胶法制备Y．Fe203的研究表明，在柠檬酸铁溶液的浓度为O．8mol／L， pH值为7，温度为40℃的反应条件下浓缩五分之四后形成了稳定络合型柠檬酸 合铁，经真空减压干燥4h、再常压下，80℃干燥4h、llO℃干燥8h后，获得柠 公式计算和TEM表征得出，柠檬酸合铁溶胶．凝胶制备得到的Y．Fe203的粒子大 小为32衄。