硬脂酸锌的催化成及其对pvc热解性能的影响研究.pdfVIP

中南大学硕士论文 摘要 摘要 硬脂酸锌是一种良好的聚氯乙烯(PVC)热稳定剂，应用十分广 泛。本研究以硬脂酸和氧化锌为原料，以双氧水作催化剂，在水溶液 中一步催化合成硬脂酸锌。此工艺在较低温度及常压下进行，设备简 单，无副反应、无污染，不仅具有环保上的优势和工艺上的创新性， 而且具有经济上的可行性。主要从以下几个方面对硬脂酸锌的催化合 成及其对PVC热解性能的影响进行了研究： (1)通过单因素实验和正交实验初步确定了硬脂酸锌催化合成 的较佳工艺条件。实验结果表明，各因素对产物游离酸含量的影响由 大到小的顺序为：反应温度、反应时间、液固比、催化剂加入量；初 步确定催化合成的较佳工艺条件为：反应温度80℃，反应时间60 min，液固比7，催化剂加入量2．5％。在此工艺条件下硬脂酸锌产物 的游离酸含量、锌含量及熔点分别为O．43％、11．24％和124℃，均 达到了优等品标准。 (2)运用一次回归正交设计和快速登高寻优技术建立了硬脂酸 锌催化合成工艺的数学模型，对硬脂酸锌催化合成工艺进行了优化设 计。根据一次回归正交实验结果，建立了实验指标(产物硬脂酸锌的 游离酸含量)与实验因素之间的一次回归方程，确定各因素和交互作 用对实验指标影响的主次顺序为：反应时间、反应温度和反应时间的 交互作用；液固比；反应温度、反应时间与液固比的交互作用；反应 ’ 温度与液固比的交互作用。 二 方差分析结果表明，反应时间、液固比以及反应温度与反应时间 的交互作用对实验指标的影响非常显著，而其他因素及交互作用对实 验指标的影响不显著。显著性检验及失拟性检验结果表明，一次回归 方程非常显著，而失拟不显著，数学模型与实际情况吻合得很好。 根据快速登高法优化设计实验的结果，确定硬脂酸锌催化合成的 min，液固比8，催 最优工艺条件为：反应温度82℃，反应时间80 化剂加入量2．5％。在此条件下硬脂酸锌产物的游离酸含量为0．22％， 远低于化工行业标准(HG／T3667．2000)的规定值。 X．射线衍射分析结果表明，合成硬脂酸锌具有部分层状晶体特 性，样品为硬脂酸锌，含有少量的氧化锌。由DSC分析结果确定样 品的熔点在120．18℃与127．93℃之间，与用显微熔点仪测定的结果 中南大学硕士论文 摘要 相吻合。 (3)利用刚果红试纸法研究了复合PVC(掺入合成硬脂酸锌的 PVC)样品的热稳定性，考察了硬脂酸锌加入量、油浴温度、硬脂酸 锌与硬脂酸钙配比对复合PVC热稳定时间的影响。结果表明，硬脂 酸锌对PVC具有明显的热稳定作用。随着硬脂酸锌加入量的增大， 复合PVC样品的热稳定时间逐渐延长，对PVC颜色变化的抑制能力 也相应增强：但当硬脂酸锌加入量过大时，对PVC颜色变化初期的 抑制能力反而减退。随着油浴温度的升高，纯PVC及复合PVC样品 的热稳定时间均逐渐减小，复合PVC样品(硬脂酸锌加入量2％)的 热稳定时间比纯PVC的热稳定时间高200％以上。硬脂酸锌与硬脂酸 钙配比对PVC热稳定时间具有显著影响；当其配比为3：7时，PVC 的热稳定时间最长。 (4)采用热分解动力学研究方法对硬脂酸锌、纯PVC及复合 PVC样品的热分解过程进行了初步研究。硬脂酸锌样品的失重率为 76．57％，样品中游离酸含量很少。硬脂酸锌分解产物大部分是气体状 态的二氧化碳、烷烃、酮等，残余物可能是氧化锌和碳酸锌等。样品 在431．44℃时分解速率最大，在380-430℃之间热分解反应的活 化能约为126．6kJ／mol，反应级数约为O。 500℃三个阶段。样品失重率为92．47％，热分解温度乃％为70．9℃， 范围内热分解反应的活化能约为137．6kJ／mol，反应级数约为1。 550℃三个阶段。硬脂酸锌对PVC的初期热降解有抑制作用。样品 ℃，比纯PVC样品热分解的正％和疋％分别高120℃和14℃，表明 复合PVC样品的热稳定性得到显著提高。 复合PVC样品的最大分解速率比纯PVC样品