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丁基橡胶的合成 丁基橡胶的介绍 异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶，简称IIR。 具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。 主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。 丁基橡胶的合成反应 ? 丁基橡胶由异丁烯和少量异戊二烯共聚而成。异戊二烯的用量为1.5%-4.5%左右。 由于是阳离子聚合反应，对单体及溶剂等的纯度要求较高，一般异丁烯的纯度必须99.5%，异戊二烯必须98%,而溶剂氯甲烷95%。? 聚合时，链转移反应极易发生，而异丁烯本身就是一种有效的链转移剂。由于链转移反应活化能远大于链增长反应的活比能，故可降低反应温度以抑制链转移反应。 丁基橡胶生产聚合的工艺条件 异丁烯/异戊二烯?：??约97/3（质量）? ?聚合温度：?约-100?°C???????? 聚合转化率：异丁烯75%-95%，异戊二烯45%-85%?? 溶剂??：氯代甲烷?????? 引发剂：AlCl3?????（浓度0.2%-0.3%） 产品：丁基橡胶（不饱和度1.55mol） 丁基橡胶的生成工艺流过程? 丁基橡胶的工业生产常采用不良溶剂的淤浆聚合法，其流程如图所示： 1—进料混合，2—C2H4冷却器，3—NH3冷却器，5—反应器，6—闪蒸罐，7—过滤器?8—脱水挤出机，9—干燥挤出机，10—打包机 将粗异丁烯和氯甲烷分别在脱水塔和精馏塔进行脱水和精制以后，与异戊二烯在混合槽中按一定的比例混合。混合液在冷却器里冷至-100°C，然后送入反应器。同时配制好催化剂溶液并冷却。聚合反应在-98°C左右进行，几乎瞬时完成。聚合物在氯甲烷中沉淀形成颗粒状浆液。聚合后的淤浆从反应器中溢流出来进入盛有热水的闪蒸罐，在此蒸发氯甲烷和未反应单体。橡胶的水淤浆液用泵送到挤出干燥?系统，干燥后包装成品。闪蒸罐出来的蒸气经活性氧化铝干燥、分馏后送到进料和催化剂配制系统循环使用。 ? 影响聚合反应的 主要因素 杂质? 在丁基橡胶的聚合体系中，有原料、惰性气体、聚合反应器、管道都可能带来杂质。按照其作用原理，这些杂质可以分为给电子体和烯烃两大类。给电子体如水、甲醇、氯化氢、二甲醚、二氧化硫和氨等，分子中均含有未共用的电子对，而催化剂AlCl3则有未排满的电子层，因而这些杂质均可与AlCl3反应生成络合物。? 当这些杂质含量极少时，与AlCl3生成的络合物可以离解成为活性催化剂；但是，杂质与AlCl3反应生成活性不高，会导致转化率降低。因为这些杂质具有链转移作用，当他们超过一定量时，则会致使聚合物分子量明显降低。 分子量降低的程度与杂质和AlCl3反应生成的化合物的离解度的大小有关；离解度越大，能够进行转移的负离子浓度越高，聚合物的分子量越小；也与杂质AlCl3络合物的浓度有关；浓度越高，分子量越小。 单体浓度和配料比? 在丁基橡胶的聚合体系中：单体浓度过高，反应温度升高的很快，反应过于激烈难以控制，容易导致结块，甚至催化剂还未加足量价被迫停止反应。而单体浓度过低时，结冰现象严重，也不能获得较高的转化率。 聚合温度? 随着聚合温度的提高，聚合物的分子量直线下降。 这是因为单体链转移活化能总是比链生长的活化能大17.56~19.23kJ/mol，因此低温能够抑制单体的链转移从而有利于分子量的增大。 催化剂 催化剂的用量很小时，单体转化率低，用量大时，转化率高。由于催化剂的用量少时杂质消耗了部分的催化剂，导致转化率较低。催化剂用量已经超过杂质消耗的低限时，随着催化剂用量增加，转化率迅速上升。当催化剂用量达到一定程度时，聚合反应已经达到一定的程度。单体浓度大大降低，催化效率降低。 溶剂 溶剂决定了生成的聚合物的溶解度。 用于淤浆聚合的溶剂要求沸点低于-100°C，不溶解聚合物，通常使用易于溶解催化剂AlCl3的CH3Cl。 工业上仍普遍采用氯甲烷为溶剂。 * * *