缩氨基硫脲衍生物的合成及其阴离子识别性能的研究.pdf

摘要 分子识别是指主体对客体选择性结合并产生特定功能的过程，是超分子化学 研究的重要内容。它包括对中性分子，阴离子和阳离子的识别，其中阴离子识别 较前两者发展相对迟缓，故亟待丰富和发展。本文合成了一系列新型的缩氨基硫 脲受体分子并研究了其阴离子识别性能，具体内容包括以下几部分： 1．简要介绍阴离子识别的发展现状，分析其发展相对于阳离子滞后的原因，概 述已建立的阴离子识别体系，包括(i)阴离子的结构特点；(ii)阴离子识别 研究中所涉及的分子间相互作用力；(iii)硫脲类化合物的阴离子识别性质研究 进展。 2．合成了3种4’一乙酰基苯并一15-冠一5缩氨基硫脲衍生物受体分子，对其进行 了表征。利用紫外．可见吸收光谱(Uv．vis，CH3CN为溶剂)及核磁共振氢谱(1H C10。。，N03等阴离子的作用。结果表明，该类受体分子与阴离子形成氢键配合 物，加入F。，CH3COO‘，C3H7COO’时，溶液颜色由无色转变为黄色，而加入其 它阴离子则无变化，从而实现对这三种阴离子的裸眼检测。通过计算可知，同种 的变化，此三种受体分子对三种阴离子的作用呈现出有规律的变化，即D．F取代 的受体分子对阴离子的识别作用大于其它两种受体分子，且主客体间形成I：1的 配合物。1HNMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提 供了依据。 3．设计合成了3种乙二醛缩双芳氨基硫脲受体分子。利用紫外．可见吸收光谱及 1H 作用。结果表明，该类受体分子与阴离子形成氢键配合物。加入F。，CH3COO’， C3H7COO‘时，溶液颜色立刻由无色转变为深黄色，而加入其它阴离子则无变化， 从而实现对这3种阴离子的裸眼检测。通过计算可知，随着苯环上取代基的变化， 此3种受体分子对F_和CH3COO’的识别作用呈现有规律的变化。即o．F取代基 的受体分子对阴离子的识别作用大于其它两种受体分子。且主客体间形成1：l的 配合物。1H NMR滴定及质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢 键作用方式相结合。 II 4．利用简便方法合成了3种联苯甲酰缩双芳氨基硫脲衍生物受体分子，将其应 表明，此三种受体分子对F。，CH3COO’，H2P04有选择性识别作用。在受体溶液中 分别加入该三种阴离子，溶液会由无色转变为黄色。同时其络合常数呈现一定的 规律性，对同种阴离子，受体1受体2受体3。且主客体间形成1：1的配合物。 1HNMR滴定进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。 关键词：缩氨基硫脲；合成；阴离子识别：氢键作用 III Abstract Molecular the thathostmolecularform with is guest recognitionprocess binding and some isail molecular function，which selectively special important produce areain ofanioncoordination research chemistry．Thedevelopment supramolecular andcations．Itis is withneutralmoleculars therefore chemistrydelayed