《1,2,4-三唑-5-酮结构和性质的理论研究》.pdfVIP

第13 卷 第3 期 含! 能! 材! 料 VoI. 13 ，No. 3 2005 年6 月 ENERGETIC MATERIALS June ，2005 文章编号：1006-994 1（2005 ）03-0166-03 1 ，2 ，4-三唑-5-酮结构和性质的理论研究 1，2 1 2 2 3 马海霞 ，肖鹤鸣 ，宋纪蓉 ，胡荣祖 ，文振翼 （1. 南京理工大学化工学院，江苏 南京210094 ； 2 . 西北大学化工学院/ 陕西省物理无机化学重点实验室，陕西 西安7 10069 ； 3. 西北大学现代物理所，陕西 西安7 10069 ） 摘要：对两种1，2 ，4-三唑-5-酮的酮式互变异构体1，2 ，4-三氢-1，2 ，4-三唑-5-酮 （ ）和2 ，3 ，4-三氢-1，2 ，4-三唑- ! 5-酮（ ）进行了HF/ 6-31G 水平、B3LYP/ 6-31G 水平的几何构型全优化以及MP2/ 6-31G / / B3LYP/ 6-31G 水平的总能量计算，提供了两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、原子所带净电荷和振动光谱，并对化合物 的稳定性进行了比较，证明1，2 ，4-三氢-1，2 ，4-三唑-5-酮为稳定构型，与实验结果相符。 关键词：物理化学；1，2 ，4-三唑-5-酮；稳定性；从头算；密度泛函 中图分类号：TJ55 ；O626 文献标识码：A 化和SCF 计算。振动分析表明所得的优化几何均对 1 引 言 应势能面上的能量极小点（无虚振动频率）。为求得 三唑类化合物由于其在农药、医药、含能材料方面 较精确的分子总能量我们还作了MP2 电子相关校正 的应用而受到人们的关注［1 ~ 3 ］。1，2 ，4 -三唑-5-酮 计算。计算中所有收敛精度均取程序限定的缺省值， （TO ）作为三唑环类化合物，含氮量高达65% ，由于氮 全部计算均在Legend P4 微机上完成。 原子的结构特点，使得TO 在键长、键角、键能等方面 3 讨 论 的性能优于纯氮或少氮杂环化合物。由于双键位置的 不同，存在两种互变异构体（也是同分异构体）（见图 3 . 1 分子几何 1），1，2 ，4 -三氢-1，2 ，4 -三唑-5-酮和2 ，3 ，4 -三氢-1，2 ，4 - 表1 给出标题物的部分优化几何参数。表2 列出 三唑-5-酮。本文用量子化学方法在理论上确定TO 的 部分原子间的重叠布居数。由表 1 参照图1 可见，标 稳定构型为1，2 ，4 -三氢-1，2 ，4 -三唑-5-酮，与实验事实 题物 和 几何构型的HF 和B3LYP 优化结果基本 ! 相符。 一致。通过与实验值相比较， 构型的HF（键长最大