《1-萘基-琥珀酰亚胺的合成与结构性能研究》.pdfVIP

、b1．22 高等学校化学学报 No．10(增) 2001年10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVP讯SIT[ES 259～263 1．萘基．琥珀酰亚胺的合成与结构性能研究 袁家龙 王国昌 李贺先 何炳林 吸附分离功能高分子材料国家重点实验室暨南开大学高分子化学研究所，天津300071) 摘要本文报道用。一萘胺和琥珀酸酐合成1．萘基．琥珀酰亚胺(NPr)，并用几-IR、DSC、X-射线衍射和荧光等 L．Hubbard报道 方法研究了该化台物的结构与性能．DSC和X．射线衍射结果表明，纯净NPr的熔点与John 结果(147一149。c)不同，应为058．3±O．2℃)；熔融淬火样品仍存在部分结晶，并且在一定温度下发生冷结晶： FT-IR结果表明羰基伸缩振动产生反对称振动(1705cm’1)和对称振动(1779cm。)的能级分裂；荧光光谱结果则进 一步表明该化台物的电子云排布结构与单体萘环相似．其原因可归于羰基的诱导效应和共轭效应对氮原子的 影响． 美键词1．萘基．琥珀酰亚胺；红外光谱；荧光；DSC 中圈分类号0614 文献标识码A 文章编号025I-079讲2001【)10Z-259—263 琥珀酰亚胺(又称丁二酰亚胺)取代物可用于药物制备和有机合成，在军事(乳化炸药)和生物学 方面亦有潜在的应用价值，长期以来一直受到关注”“】．其中1．萘基．琥珀酰亚胺基团常作为荧光标记用 来研究高分子的性质‘”“．而1．萘基．琥珀酰亚胺(nTPr)可以用来作为标记高分子的模型化台物，对该 模型化合物的研究有助于对标记高分子性能的研究． 据文献报道1．萘基．琥珀酰亚胺可以由*萘胺和琥珀酸酐通过四种方法合成”……．G．Pellizzari等报 道了直接加热l蒜氨与琥珀酸的混合物至190。CIt2]可以制得NPr，而经研究表明由于该反应中没有适当 的脱水剂存在，所以该法所合成出的化合物实际为N礤基．琥珀酰胺酸与NPr的混合物；R．Meyer等认 为加热1．萘氨与5倍过量的琥珀酸二乙酯可以制备NP一”1．但进一步研究发现由于萘氨与琥珀酸二乙酯 反应活性比较低，所以该反应的产物基本上是还是l—萘氨与琥珀酸二乙酯的混台物；D．Rosario等人的 文章则说使乙酸，1—萘氨和琥珀酸酐的混合物回流30min可以制得Nh但是，实验结果证明这种方法 合成产物为N蒜基琥珀酰胺酸．这是由于在该反应中乙酸并不能起到脱水的作用．一般认为只有John NPr的熔点应该与之不同．所以lolmL．Hubbard的结果也有争议，况且其测得的红外光谱图与酰亚胺类 化台物的红外光谱图也不相符． 本文采用改进的John 以及荧光光谱的方法对NPr的化学结构和结晶形态进行了系统的研究和讨论． 1实验部分 1．1仪器和药品 四氢呋喃(分析纯， 甲苯(分析纯，天津化学试剂公司)；乙醇(分析纯，天津化学试剂公司)； 天津化学试剂公司)经过蒸馏提纯；1-萘胺(分析纯，上海四联化工厂)；琥珀酰胺(分析纯，上海化 学试剂厂)； 乙酸钠(分析纯，天津化学试剂公司)：乙酸(分析纯，天津化学试剂公司)． 收穑日期：2001—08-07 联系人倚介：王国昌(1943年出生】，男．教授，博士生导师．主要从事高分子物曩与光化学的研究T日：022 万方数据万方数据 高等学校化学学报 Vo[．22 核磁共振谱图采用Bmker FTS135 MSL-400核磁共振谱仪测定；红外光谱采用Bio-RadVI．IR测定： 荧光谱采用SPEX FL212型荧光谱仪测定；DSCdqPerkin．Elmer生产的DSC．7型