《5-氯甲酰氧基异肽酰氯的制备》.pdfVIP

第22 卷第3 期 精 细 化 工 Voi. 22 ，No . 3 2 0 0 5 年3 月 FINE CHEMICALS Mar. 2 0 0 5 精细化工中间体 5-氯甲酰氧基异肽酰氯的制备＊ l l 2 l l ＊ 刘立芬 ，俞三传 ，周 勇 ，金可勇 ，高从 （l. 国家海洋局 杭州水处理技术研究开发中心，浙江 杭州 3l00 l2 ；2 . 浙江大学 材料与化学工程学院，浙江 杭州 3l0027 ） 摘要：以三光气（简称BTC ）为酰氯化剂，与5-羟基异酞酸在复合催化剂作用下制备了5-氯甲酰氧基异肽酰氯 （简称CFIC ），收率最高可达42. 3% 。分析了反应条件的改变对产品收率的影响。反应物量比R 〔n（三光气）1n （5-羟基异酞酸）〕 l. l 时，产品收率很低，几乎得不到产品；l. l R l. 7 时，R 越大收率越高；当R l. 7 时，影 一 一 响不大。溶剂极性越大，反应越快，收率越高。复合催化剂（三乙胺/ 咪唑、吡啶/ 咪唑）的催化效果远远优于单一 催化剂（N ，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶和咪唑）。反应适宜在5 ~ 20 C 操作，温度高于30 C 时，反应很难进 行。反应时间较短时，对产品收率影响较大，当时间大于24 h 后，影响不大。利用正交实验确定的最佳工艺条 件为：反应物量比为l. 67 ；催化剂为m（咪唑）1m（吡啶）= l14 及m（吡啶+ 咪唑）1m（三光气）= 0. 081l；反应温度 5 ~ l0 C 。用红外光谱仪分析产品的主要官能团：在l785. 24 、l764. l2 、l603. 20 cm - l 和l557. 99 cm - l 处有强吸 收峰，它们分别为Ar—OCOCi 、Ar—COCi 与三取代基苯环。用高效液相色谱仪测得w （CFIC ）= 99. 4 % ，用数字 熔点仪测得产品熔点为56. 7 ~ 57. 0 C 。推测了三光气在催化剂作用下的反应机理。 关键词： 5-氯甲酰氧基异肽酰氯；三光气；5-羟基异酞酸 中图分类号：TO028. 8 文献标识码：A 文章编号：l003 - 52l4 （2005 ）03 - 0227 - 04 Preparation of 5-Chloroformyloxyisophthaloyl Chloride LIU Li-fenl ，YU San-chuanl ，ZHOU Yong2 ，JIN Ke-yongl ，GAO Cong-jiel ＊ （l. The Deuelop ment Center of Water Treatment Technology ，SOA ，Hangzhou 3l00l2 ，Zhej iang ，China ；2. College of Material and Chemical Engineering ，Zhej iang Uniuersity ，Hangzhou 3l0027 ，Zhej iang ，China ） Abstract ：Triphosgene （BTC ）was used as a carbonyi chiorinating agent to prepare 5- chioroformyioxyisophthaioyi chioride（CFIC ）