无机化工反应单元反应.pptVIP

化学工程学院 武成利 无机化工定义：以天然资源为原料生产硫酸、硝酸、盐酸、 磷酸等无机酸，纯碱、烧碱等无机碱，合成氨和化肥, 以及无机盐等化工产品的工业。 化学矿物的固相化学加工单元工艺的三种类型 湿法——用酸碱对矿物进行化学浸取，使其从不 溶性物质转为可溶性物质（本章讲授浸取） 热法——采用燃烧、焙烧或烧结的方法对固相原 料进行化学加工（本章讲授内容） 采用复分解或置换反应工艺，使固相原料发生化 学转化（复分解反应） 原料准备 化学矿的热处理 化学矿的浸取 过滤 溶液精制 蒸发、结晶、干燥 产品 4.1煅烧、焙烧、烧结与熔融 煅烧：将矿石在高温下处理，使矿石分解出二氧化碳或水分的过程。例如石灰石煅烧、高岭土煅烧。 焙烧：在煅烧温度下加入某些气态或固态物质，使其与矿石或分解出的气态物质反应，生成新的无机物种，而不是单纯的热分解。硫铁矿焙烧。 烧结：高于物料熔点的适当温度下，加还原剂、助熔剂进行的化学转化过程。将矿石与石灰、纯碱、硫酸钠、亚硫酸钠等烧结剂混合加热，使之成为半熔融状态，矿物与烧结剂反应生成新的无机物的过程。例如生产钙钠磷肥。 熔融：比烧结更高的温度下进行，炉料全部成为熔体，炉料之间的反应在熔体中进行。石英制品、电熔刚玉制造等。 四者都是高温反应过程；烧结和熔融是高于物料熔点，而焙烧、煅烧是低于物料熔点；焙烧、熔融和烧结是物料与添加剂等发生化学反应，煅烧是物料发生分解反应，失去结晶水或挥发组分 一、碳酸氢钠煅烧制碳酸钠 碳酸氢钠在制碱工业中又称重碱，俗称小苏打，为一不稳定的化合物，受热即能发生可逆的分解反应，生成碳酸钠：同时释放出CO2： 2NaHCO3 Na2CO3+H2O+CO2 1)氨碱法生产纯碱 氨碱法优缺点 优点 原料易得而且价廉 氨可循环使用，损失较少 可以连续生产，易机械化、自动化操作 纯碱质量好。 缺点 原料利用率低，钠的利用率只有72%-77%； 生产的氯化钙称为三废，污染环境 2)联合制碱法 氨不循环，氯化铵从母液中结晶析出，联产氯化铵。 二氧化碳来自合成氨厂。 二、硫酸钠经还原焙烧制硫化钠 根据参与反应的外来物质和反应类型不同 氧化焙烧（氧气和空气参与） 还原焙烧（还原剂存在下的焙烧，还原剂：C/CO/H2，S/NO/CH4等。 氯化焙烧 （氯气或其他氯化物参与） 还原焙烧 将氧化矿预热至一定温度，然后用还原气体(含CO，H2，CH4等)使其中某些氧化物部分或全部还原，以利于下一步处理。例如贫氧化镍矿预热到780-800℃，用混合煤气还原，使铁的高价化合物大部分还原为Fe3O4，少量还原为FeO及金属铁，镍与钴的氧化物还原成易溶于NH3—CO2—H2O溶液的金属镍和钴。 还原焙烧实例 无水钾镁矾制取硫酸钾 K2SO4·2MgSO4+2C K2SO4+2MgO+2CO+2SO2 重铬酸钾制取氧化铬 K2CrO7+S==K2SO4+Cr2O3 硫酸钾制取硫化钠 硫化纳是生产硫化染料的原料，也用作棉织物染色的媒染剂以及制革中的生皮去毛剂。由硫化钠还可制得纯碱、烧碱、硫代硫酸钠、硫氢化钠、多硫化钠等，因此它是一个重要的无机化工产品。 工业上硫化钠主要由煤还原硫化钠制得。熔体含有大量杂质，将熔体浸取，以使生成的硫化钠与未反应的煤和其他不溶物分离，然后蒸发处理。 采用甲烷、CO或氢气做还原剂制备硫化钠。 有水蒸气存在时：主反应为 芒硝制纯碱使用上述反应原理。 将芒硝与催化剂Fe(NO3)3(含量0.2％)混合后压成团块，在窑中加热并通入热的水煤气(主要成分是CO)，水煤气中水蒸气分压0.012 —0.03MPa，反应温度620-650℃，反应时间约为44小时。 硫酸钠的转化率达92％一97％，成品中Na2CO3含量达85％一92％。 生产控制中，反应温度不能超过650℃，高于此温度Na2CO3与NaS有共同熔磁的可能，不利于反应的进行。 氢气做还原剂：实现工业化 优缺点 能直接得到含量96-98%的Na2S产品；用煤时，含量65%，粗品提纯工艺路线长，操作费用高。 氢气价格高，来源困难。 三、烧结钙钠磷肥的制造 烧结钙钠磷肥是热法磷肥的一种。所用原料为磷矿粉，烧结剂为纯碱，原料配比为磷矿纯碱：硅石＝100：35：10，烧结温度为1000一1300℃，在旋转窑里烧结，其反应为： 现在有企业采用芒硝代替纯碱做烧结剂。 Na2SO4+C==Na2S+2CO2 硫化钠做烧结剂，与磷矿粉发生烧结反应。 用芒硝制烧结钙钠磷肥时，炉料的配比为：磷矿粉：硫酸钠：煤＝100：60：30，炉料在 1000一1200℃下煅烧30分钟后