化学竞赛化学热力学.pptVIP

293.15 K： 293.15 K [H2O(l)+KCl(s)]→288.26 K [H2O(l)+KCl(aq)]→293.15 K [H2O(l)+KCl(aq)] 0.000+79.51*?T+3.782*?T*(50*18+74.55) =1.841*104 J.mol?1 288.26 K： 288.26 K [H2O(l)+KCl(s)]→293.15 K [H2O(l)+KCl(s)]→288.26 K [H2O(l)+KCl(aq)] 79.51*?T+0.6954*?T*74.55+50*18*?T*4.184+0.000=1.906*104 J.mol?1 五、几种热效应 热化学方程式——表示化学反应及其热效应关系的化学方程式。 2H2( p? ,g) + O2 (p? , g) = 2H2O ( p? ,g)  意义：在温度为298.15 K时，各气体压力均为标准压力p? 时，在等压条件，反应进度ξ=1 mol 时，该反应的标准摩尔焓变为?483.64 kJ·mol?1。 注明反应的温度和压力，若反应的各物质均处于标准状态下进行，凡未注明温度的，就指298.15 K的摩尔反应焓。 1、物质B的标准摩尔生成焓 在标准压力(p?=100 kPa)和温度T 下，由参考状态的单质生成物质B (νB=+1) 反应的标准摩尔焓变，叫做物质B 在 T 时的标准摩尔生成焓。 参考状态一般指每种单质在所讨论的温度T及标准压力p?下最稳定的状态 如:碳有石墨、金刚石、C60 等，石墨是最稳定的单质，又如 O2 (g) , H2(g), Br2 (l) , I2 (s) , Hg(l) 等是T(=298.15 K)，p? 下相应元素最稳定的单质。 例外:磷的参考状态的单质是白磷P4 (s,白)，而不是更稳定的红磷。 标准摩尔生成焓的单位: kJ·mol?1 符号： ΔfHm? 在298 K时, CO2(g)的标准摩尔生成焓：C(s)+O2(g)= CO2(g) 由B 的标准摩尔生成焓定义可知，参考状态下各最稳定的单质(或指定的单质)的标准摩尔生成焓在任何温度T 时为零。但非稳定(或指定)的单质的生成焓不为零。 标准摩尔生成焓的应用 （1）由各物质的标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓 反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的总和减去反应物的标准摩尔生成焓的总和。 一般数据手册上的标准摩尔生成焓都是在298.15 K时数据。教材p426~430，附表8。 练习：求下列反应的标准摩尔焓(298K)： 2Na2O2(s)+2H2O(l)=4NaOH(s)+O2 (g) （2）离子的标准摩尔生成焓 在标准状态下，由稳定的单质溶于大量水[形成无限稀释溶液(∞ aq)]中生成化学计量数νB= +1的离子B的标准摩尔反应焓，即为离子B的标准摩尔生成焓。 在298.15 K的标准状态下，将1 mol HCl(g)溶于大量的水中，形成H+ (∞, aq)和 Cl? (∞,aq)，测得。 HCl(g) + ∞aq → H+(∞aq) + Cl?(∞aq) （3）电解质溶液的反应焓 Ca2+(∞aq) +CO2(g)+H2O(l)=CaCO3 (s)+2H+(∞aq) 2、物质B的标准摩尔燃烧焓 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号△cHm?(物质、相态、温度)表示。 指定产物通常规定为： C-CO2 S-SO2 N-N2 H-H2O Cl-HCl 金属-游离态 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 利用燃烧焓求生成焓（物质与反应） 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 例：298 K下，(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为?1095 kJ·mol?1 ，C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 ??1300 kJ·mol?1 ，C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ·mol?1 ，H2O (l) 的标准摩尔生成焓为 ?286 kJ·mol?1 ，计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) C2H2(g) + 2.5O2(g) = 2CO2(g) + H2O(l) 308 kJ·mol?1 307 kJ·mol?1 例：已知下列