---具有芳香性的碳氢化合物.pptVIP

UIUC 芳香族化合物举例 苯乙烯： 对乙酰氨基酚（扑热息痛）： 1833年，德国科学家米修里希(E.Mitscherlich,1794-863) 得到了相同的液体,并命名为苯，并确定了苯分子的化学式（C6H6）。 法国化学家日拉(C.F.Gerhardt,1815-56)等人确定了苯的相对分子质量为78，分子式为C6H6。 凯库勒(Kekulé F A 1829-1896） 德国有机化学化学家，苯环结构创始人。 大学时学建筑，受有机化学家李比希的影响改学化学，由著名梦幻“蛇头尾相咬” 悟出苯环的结构。 “一天，我坐马车回家，由于过度的劳累，我在摇摇晃晃的马车上很快就睡着了。我做了一个梦，梦见我几个月来设想过的种种苯的分子结构式，在我的眼前跳舞。忽然，其中有一个分子结构式变成了一条蛇，这蛇首尾相衔，变成一个环。当天晚上，我在这个梦的启发下，终于画出了首尾相接的环式分子结构，解决了有机化学上的这一难题。”  苯的凯库勒式可以说明苯分子的组成及原子相互连接次序，并表明碳原子是四价的，六个氢原子的位置等同，因而可以解释以下实验事实： 按凯库勒式推测苯的邻位二元取代产物，应有以下两种： 另外一个问题：苯的凯库勒式中有单、双键之分，但事实上苯分子并没有一般双键的化学性质。 由于苯分子六个碳原子完全等同，所以大π键电子云在六个碳原子之间均匀分布，即电子云分布完全平均化，形成碳-碳键长完全相等的稳定的离域体系。 问题：除苯分子之外还有哪些化合物具有芳香性呢？判断一个分子有无芳香性的根据是什么？ ——下面要讲的内容！ 3. 三元取代苯的命名 4、芳基的命名 芳烃分子中去掉氢原子所剩下的部分，用Ar表示。 7.4 单环芳烃的物理性质（P159） 单环芳烃不溶于水，比重小于1，b.p随分子↑而↑，… 单环芳烃的IR谱图特征： ① νC－H ：伸缩振动3100～3010cm-1； ② 1625～1576； 1525～1475cm -1处苯环骨架伸缩振动； ③ 900～650cm-1处(指纹区)一系列γC－H面外弯曲振动可提供苯环上的取代信息。 单环芳烃的1H NMR谱图特征：δ苯氢≈7.25 单环芳烃最重要的亲电取代反应有： 苯环上亲电取代反应机理 亲电试剂首先进攻 4. 付瑞德—克拉夫茨反应（P165）  ( Friedel－Crafts 反应) 烷基化反应机理 苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成： 酰基化机理: （三）芳烃侧链反应（P167） 1、氧化反应 苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。 含?－H的侧链容易氧化成甲酸。 2、卤化反应 特点： 1. 起源于电负性； 2.是一种静电作用，在键链中传递只涉及到电子云密度分布的改变，即主要是键的极性的改变，且极性变化一般是单一方向的； 3．传递有一定限度，经过三个碳原子以后，已极微弱（短程)。 共轭效应与诱导效应比较 2) 羟基和氨基 空间效应: 原取代基体积增大，邻位取代产物减少，对位取代产物增多。 取代基与试剂体积都大时，邻位取代产物极少 课上习题 预测下列化合物发生硝化反应时的位置 7.6.2 二取代苯的定位规则 1) 两个取代基定位作用一致，第三基团进入他们同时确定的位置 2) 两个取代基定位方向不一致 7.6.3 定位规则在有机合成上的应用 1） 预测主要产物 2） 选择合理的合成路线 二. 萘及衍生物的命名 三. 萘的性质 ③ 磺化： 极性交替出现 极性变化是单一方向 极性效果 远，从共轭链一端到另一端 短，一般不超过三个共价键 传递距离 沿共轭链传递 沿共价键传递 传递路线 共轭方式 诱导方式 传递方式 共轭体系中 任何键上 存在 电负性，（共轭）电子对 电负性 起源 共轭效应(C效应） 诱导效应（I效应） 共轭效应与诱导效应比较表 常见的有：-Oˉ、-NH2、-NHR、-NR2、-OH、 -OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R、-X等。 7.6.1 定位规则 （一） 邻对位定位基: P170 结构特点: 与苯环直接相连接的原子上通常有单键或有未共用电子对或带负电荷。 性质特点: 使第二个取代基主要进入它们邻位和对位; 除了卤素外，由于有供电子效应，使苯环上电子云密度↑， 它们的反应比苯容易进行—使环活化 ∴甲基是致活