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一、硫化铅精矿烧结焙烧的目的 烧结焙烧的主要目的: 1、将精矿矿中的硫化物氧化成氧化物,并将较多的砷锑挥发除去。 2、将铅精矿粉料烧结成坚硬多孔的烧结块。 烧结焙烧产出的烧结块,应该: 1、烧结块的化学成份,应与配料计算的化学成份相符; 2、烧结块必须坚实,在鼓风炉还原熔炼时,不致被压碎; 3、烧结块应具有多孔质构造和良好的透气性; 4、在原料含铜低的情况下,要求烧结块含硫愈低愈好,以保证绝大部分的硫化物生成氧化物。 二、硫化铅精矿烧结焙烧的化学反应 1、硫化铅的氧化反应 铅精矿的主要成分是方铅矿(PbS),占精矿组成的60%~80%。在烧结焙烧过程中,精矿的焙烧主要是PbS发生氧化反应,生成氧化物( PbO),也可能生成硫酸盐或碱式硫酸盐(PbSO4, PbSO4· PbO,PbSO4· 2PbO,PbSO4· 4PbO),还可能生成金属铅(Pb)。 综合上述反应,焙烧产物的形成取决于实际焙烧温度和平衡气相(主要是氧气和二氧化硫)组成。 2、杂质金属硫化物和贵金属的行为 (1)铁的硫化物 黄铁矿(FeS2)和磁硫铁矿(FenSn+1)是硫化铅精矿中的必然伴生物。当加热到300℃以上时,黄铁矿和磁硫铁矿都发生分解而产生硫的蒸气。 (2)铜的硫化物 铜在硫化铅精矿中,呈黄铜矿(CuFeS2)、铜蓝(CuS)和辉铜矿(Cu2S)等形态存在。焙烧时,铜的各种硫化物多变为氧化物,最终以游离的或结合的氧化亚铜或少量未氧化的硫化亚铜的形式,留在烧结块中。 (3)硫化锌 硫化锌的结构是很致密的,故它是一种比较难氧化的物质。加之氧化后生成的硫酸盐和氧化物,是一种很致密的膜层,它能紧紧地包裹在未被氧化的硫化物颗粒表面,阻碍氧的渗入。所以在烧结焙烧时,需要较长的时间、过量的空气和较高的烧结温度,才能使硫化锌转化为氧化锌,其反应为: (4)砷的硫化物 铅精矿中的As是以毒砂(FeAsS)及雌黄(As2S3)的形态存在。焙烧时,首先受热离解,然后氧化生成极易挥发的三氧化二砷(As2O3)。 (5)锑的硫化物 锑主要是以辉锑矿(Sb2S3)和硫锑铅矿(5PbS·2 Sb2S3 )形态存在于铅精矿中,锑的硫化物在烧结焙烧过程中的行为类似As2S3,只不过在同样焙烧温度下,生成的Sb2O3较As2O3的蒸气压小,挥发的温度高,故脱锑程度不及脱砷高。 在高温及大量过剩空气下,部分氧化成稳定的且难挥发的四氧化二锑( Sb2O4 )及五氧化二锑( Sb2O5 )同金属氧化物作用而生成锑酸盐。 (6)镉的硫化物 镉常伴生于铅精矿中,其形态主要为硫化镉(CdS),焙烧时有少部分挥发进入烟尘。硫化镉氧化成氧化镉( CdO )和硫酸镉(CdSO4): 生成的硫酸镉,在焙烧末期的高温下,离解成氧化镉,最后残留于烧结块中的镉一般以存CdO在。 (7)金银 金以金属状态存在,烧结时不起变化。 银常以辉银矿(Ag2S)存在于铅精矿中,氧化焙烧时,部分变为金属银和硫酸银( Ag2S O4): Ag2SO4是较稳定的化合物,在850℃时开始分解,因此,银以金属银及硫酸银的形态存在于烧结块中。 三、烧结焙烧炉料的准备 为了在生产实践中能顺利地对含铅炉料进行烧结焙烧,并能获得具有孔隙度大和足够强度的烧结块,又能满足鼓风炉熔炼对化学成分的要求,所以烧结焙烧炉料的准备,无论是对烧结焙烧本身,对鼓风炉熔炼,都具有重要意义。 1、对炉料化学成分的要求 烧结前进行配料,主要满足S、Pb和造渣组分的要求。 精矿中的硫化物就是焙烧过程的燃料,配料时硫的数量的确定是直接与过程的热平衡和烧结块残硫联系在一起的,过高与过低都会导致过程热制度的破坏以及残硫不符合要求。烧结料适宜的硫量应当是:脱硫率一般为60%~75%,欲得残硫1.0%~1.5%的烧结块,则料含S 应为5%~7%。如果S7%时,则烧结块残硫必然升高而不合要求。 2、对物理性质的要求 要求烧结炉料的物理性质均匀,同时要求有良好的透气性。 3、炉料组成及配料 烧结炉料主要是由铅精矿、返粉、熔剂(主要是石灰石、铁矿石、石英石等)、杂料(包括烟尘、含铅杂物如浸出渣等)组成。一些工厂铅烧结焙烧的炉料组成列于表2-6。经过配料后的混合料的化学成分列于表2-7。 四、铅烧结焙烧的生产实践 1、带式烧结机的构造及附属设备 烧结焙烧的主要设备是烧结机。烧结机是一种连续作业的冶金设备,按其形状分盘式和带式两种。带式烧结机又称直线型烧结机,它由许多个紧密挤在一起的台车组成。台车用钢铸成,底部有炉篦,短边设有挡板(即为车帮),挡板的高矮确定料层的厚薄,而长边则彼此紧密相连,形成一具有炉篦的大而长的浅槽,类似一环形运输带。 * —铅冶金— 第 二 节 硫化铅精矿的烧结焙烧 上述反应生成的PbO和PbSO4(包括碱
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