钐试剂在有机合成中的应用的分析.pdf

摘要 中文摘要 本论文共分四章：1．二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用；2．烯丙 基溴化钐试剂在有机合成中的应用；3．三碘化钐促进的有机反应在有机合成中的 应用；4．TiCl4／Sm体系在有机合成中的应用。 第一章，首先综述了最近几年来二碘化钐试剂在有机合成中的应用。研究了 二碘化钐促进下偶氪苯和氰类化合物间的交叉偶联反应，一步高产率地合成 了取代脒类化合物；首次发现二碘化钐试剂能有效促进1．苯砜甲基苯并三氮唑， l一苯甲酰氧甲基苯并三氮唑与醛、酮间的Babier型反应，从而有效地合成1-[3． 羟基烷基苯并三氮唑：同时，用二碘化钐来促进酰氯的还原偶联反应，并研 究了溶剂对二碘化钐促进的酰氯的还原偶联反应的影响；利用二碘化钐的单 电子转移性和三光气可用作安全的羰基化试剂，在二碘化钐作用下，亚胺、 醛、酮等化合物进行双分子偶联生成钐盐中间体，然后再与三光气作用，一 步完成了咪唑酮和环状碳酸酯的合成；最后，考察了Sm／Sml2体系促进的硫 代酰胺的还原偶联反应，并就金属钐／二碘化钐的不同配比对反应的影响进行 了研究。 第二章，研究了烯丙基溴化钐在有机合成中的应用。我们首次发现，烯丙 基溴化钐能与甲酰代苯胺，内酰胺，内酯等羰基化合物进行双烯丙化反应， 一步高产率地合成双烯丙基苯胺，2，2一二烯丙基氮杂环化合物和2，2一二 烯丙基环氧化合物，由于它们分子中都有两个双键并含有氧，氮等杂原子， 从而可以进一步合成多环和螺环化合物。 第三章，研究了在三碘化钐作用下，催化量的TMSCI促进的苯甲醛和环己 酮的缩合反应，高产率地合成了Ⅱ，0【．_二取代的苯亚甲基环己酮。 第四章，研究了Sm／TiCl4体系促进的邻硝基叠氮苯与笨甲酰基乙烯酮缩二 硫醇的还原环化反应，得到具有生理活性的4一苯基一2一甲硫基一3H一1，5 一苯并二氮卓类化舍物；我们发现，Sm／TiCl4体系能促进亚胺的还原偶联反 应，同时生成五元环的钛盐中间体，这种中间体可以被二碘甲烷，三光气等 亲电试剂所捕捉，从而完成咪唑啉，咪唑啉酮等化合物的合成；最后，我们 考察了S删币Cl。体系促进的苯甲酰氯的还原偶联反应，合成出富电子的多取 代四氢呋喃类化合物。 以上所研究的反应均具有原料易得，操作简便，反应务件温和，收率较高等 诸优点。 111 堑兰查兰墨兰堡主垒查 ABSTRACT Thisdissertation four consistesof thefirst chapters．In one，samarium reactionsandtheir in are diiodide—promotedorganic applications synthesis organic secondODe the described．Theisfocusedon allylsamarium reactions bromide-promoted andtheir in Thethird with one deals samarium applicationorganicsynthesis mainly tfiiodideinducedreactionsandtheir in last one