《发光材料》.ppt

无机发光材料及其制备 材研一 韩若冰 发光材料的定义与分类 发光的物理过程 各种发光材料简介及制备 荧光粉 阴极射线荧光粉 X射线荧光粉 长余辉发光材料 上转换材料 电致发光材料 固体激光器 其他发光材料 多孔薄膜太阳能电池材料 我们对日常生活中的发光物质已经非常熟悉了，在实验室和家里,每天都会遇到，例如荧光灯，电视机，计算机，还有机场、车站里的X射线安检器，或是实验室的仪器的激光器等等，这些装置的核心部件就是发光材料。 发光材料的定义 适当的材料在吸收了某种能量如高能辐射后发出光，其发射出的光子的能量比激发辐射的能量低，具有这种发光行为的材料称为发光材料。 发光物质在将某种能量转化为电磁辐射时，仅伴随极少的热辐射。 物体加热后，温度超过600oC时，发出红光或红外辐射，这是热辐射，而不是发光。 发光物质发出的电磁辐射通常在可见光区，也可在其他光区，例如紫外光区或红外光区。 发光材料的分类 发光材料根据被激发能量的形式可以分为： 光致发光：由电磁辐射（通常为紫外光或可见光）激发 阴极射线发光：由高能量电子束激发 电致发光：由电场激发 摩擦发光：由机械能激发 X射线发光：由X射线激发 化学发光：由化学反应的能量激发 其他形式的发光 发光现象经历的物理过程 以无机和有机两大系统来了解发光现象已有100余年的历史，可是至今却没有得出一个普遍而完整的发光作用机理。以光致发光材料的晶体为例描述发光现象的过程。 发光晶体包括基质、发光中心（通常称为激活剂）。例如，典型的发光物质Al2O3：Cr3＋和Y2O3：Eu3＋，它们的基质分别为Al2O3和Y2O3，激活剂分别为Cr3＋和 Eu3＋。 许多发光材料的发光过程要复杂得多，因为激发光并不仅仅被激活剂吸收。例如我们可以把其他的离子掺杂到基质中，此离子也可以吸收激发辐射，然后把能量传给激活剂。这种吸收辐射能的离子称为敏化剂。 有时也可以不必激发低含量的激活剂和敏化剂，而是激活基质。例如用X射线和电子束激发就会产生这种情况。 发光材料简介及其制备 荧光粉（发光照明材料） 阴极射线荧光粉（电视机、显示器） X射线荧光粉，闪烁体 长余辉发光材料（夜明材料） 上转换材料 电致发光材料（大屏幕显示器材料） 激光材料 其他发光材料 发光照明材料 早在二战之前就出现了发光照明设备。它是通过灯管内壁的荧光粉涂层的作用，将低压汞蒸汽放电发出的紫外线转变为白色光，其发光效率远大于普通白炽灯。 早期的荧光粉 两种荧光粉的混合物作为灯粉，MgWO4与(Zn,Be)2SiO4：Mn2＋。由于Mn2＋系列荧光粉在荧光灯中的维持特性较差，加上Be的毒性非常大，导致它们被下面的材料取代。 卤磷酸盐 成分为Ca5(PO4)3X (X=F,Cl)的卤磷酸盐与羟基磷灰石的组成与结构有密切关系，属于六方晶系。到目前为止，基质晶格中的激活剂Sb3＋与Mn2＋结晶学格位尚未被准确测定出。 通过仔细调整Sb3＋与Mn2＋的浓度比例，可以得到一种发白光的荧光粉，其色温在6500K到2700K之间变化。图中给出一种暖白色的卤磷酸盐的发射光谱。卤磷酸盐类型荧光粉的一个致命弱点是高亮度与较好的显色性不能同时获得。 三基色灯用荧光粉 Koedam和Opstelten曾预测，将三种分别在450nm，550nm，610nm为中心的一个窄波长范围产生发射的荧光粉混合，则可得到一种高效，高显色性的荧光灯。人们采用稀土激活型荧光粉制得了这种荧光灯，称为三基色灯。 红光荧光粉：Y2O3: Eu3+ 蓝光荧光粉：BaMgAl10O17: Eu2+，Sr2Al6O11 : Eu2+ 绿光荧光粉：CeMgAl11O19 : Tb3+ ，(Ce,Gd)MgB5)10 : Tb3+ ，(La,Ce)PO4 : Tb3+ 卤磷酸盐荧光灯粉的制备 目前全世界约85%的内兔式荧光灯以卤磷酸盐荧光粉作为发光材料。其化学式为： M5(PO4)3X：Sb，Mn 以用量最大的Ca5(PO4)3(F,Cl)：Sb，Mn为例。 荧光粉的原材料主要为CaHPO4和CaCO3，原材料的制备主沉是沉淀法。 对于CaHPO4最重要的指标是粒度、结晶形态和纯度。在生产中需要把反应得到的沉淀重新调成料浆，调节浆液pH值，使产物的晶型结构由透磷钙石转变为三斜磷钙石型。 生产荧光灯粉的原料为：CaHPO4,CaCO3,CaF3,NH4Cl,Sb2O3,MnCO3 原料经过锤磨混料，经过焙烧，最后磨细、洗涤等后处理得到荧光粉材料。 下表列举了根据不同需求制备不同颜色灯粉的原料配比 Sr5F(PO4)3:Sb荧光粉的制备（锶蓝） Sr5F(PO4)3:Sb也是一种开发较早的荧光粉，它的生产过程与卤磷酸